2022屆新高考化學沖刺精準復習

溶液中的離子曲線分析

【核心要點突破】

水溶液中離子平衡的圖像分析

常以酸堿中和反應和電離平衡、沉淀溶解平衡建立過程中離子濃度變化曲線、

pH變化曲線等為設計背景。

一、一強一弱溶液稀釋的圖像

1.相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸

⑴加水稀釋到相同的體積，醋酸的pH大

(2)加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多

2.相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸

7

4

6

OV■（水）。匕匕■(水)

⑴加水稀釋到相同的體積，鹽酸的PH大

(2)加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多

3.pH與稀釋后溶液體積變化的線性關系(匕、%為稀釋前的體積/為稀釋后

的體積)

⑴酸溶液

HX

5HY

I4

d3

01234lg±.

①HY為強酸、HX為弱酸

②a、b兩點的溶液中：c(X-)=c(Y-)

③水的電離程度：d>c>a=b

⑵堿溶液

①MOH為強堿、ROH為弱堿

②c(ROH)>c(MOH)

③水的電離程度：a>b

二、Kw和Ksp圖像

1.曲線型

⑴不同溫度下水溶液中c(H+)與c(OH-)的變化曲線

(

一u

o

E

M

C

H

O

t

①A、C、B三點均為中性，溫度依次升高，Kw依次增大

②D點為酸性溶液，E點為堿性溶液，Kw=lxl0/4

③AB直線的左上方均為堿性溶液，任意一點都有c、(H+)<c(OH-)

⑵常溫下，CaSO」在水中的沉淀溶解平衡曲線[Ksp=9xl0-6]

-T

O

E

X

P

9

。

c(SO孑)/(mol?L/)

①a、c點在曲線上，a—c的變化為增大c(SO?),如加入Na2s。4固體，但人

不變

②b點在曲線的上方，Qc>Ksp,將會有沉淀生成

③d點在曲線的下方，Qc<KsP,則為不飽和溶液，還能繼續溶解CaSO4

2.直線型(pM-pR曲線)

pM為陽離子濃度的負對數,pR為陰離子濃度的負對數

7

6

4

3

2

1

~1~~2~~3~~4-5~~6~~7-^R

2

①直線AB上的點：c(M+)=c?-)o

②溶度積：CaSO4>CaCO3>MnCO.%

③X點對CaCCh是析出沉淀,對CaSCh是不飽和溶液，能繼續溶解CaSO%

④Y點：c(SO「)>c(CM+),二者的濃度積等于IO一憶點：c(COV)<c(Mn2+),

二者的濃度積等于10-26.

三、分布分數圖及分析

［分布曲線是指以pH為橫坐標、分布分數（即組分的平衡濃度占總濃度的分數）

為縱坐標的關系曲線］

一元弱酸（以CH3coOH為例）二元酸（以草酸H2G04為例）

二1°卜。0~Z6i\_I

U34567123456

PHpH

注：PK為電離常數的負對數注：pKa為電離常數的負對數

加為CH3coOH分布分數"為CH3co0血為H2c2。4分布分數、挑為HC2O4分

-分布分數布分數、不為C2O1分布分數

隨著pH增大，溶質分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多。根

據分布分數可以書寫一定pH時所發生反應的離子方程式

同一pH條件下可以存在多種溶質微粒。根據在一定pH的微粒分布分數和酸的分

析濃度（平衡時各微粒的濃度之和），就可以計算各微粒在該pH時的平衡濃度

四、酸堿中和滴定曲線

氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉溶

酸的滴定曲線液、氨水的滴定曲線

141-------1-------1-------1—4

封]2卜--匡-：----金r-2

_0

H

p8

6

4

2p

0.0010.0020.0030.000

■(NaOH溶液)/mL

I缸

曲線起點不同。強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸起點低；強酸滴定強堿、弱堿

的曲線，強堿起點高

突躍點變化范圍不同。強堿與強酸反應的突躍點變化范圍大于強堿與弱酸反應（強

酸與弱堿反應）

室溫下pH=7不一定是終點。強堿與強酸反應時,終點是pH=7；強堿與弱酸反

應終點是pH>7,強酸與弱堿反應終點是pH<7

一、選擇題（共14小題）

1.（2021.山東等級考）賴氨酸

[H3N+（CH2）4CH（NH2）COO-,用HR表示]是人體必需氨基酸,其鹽酸鹽（H3RCI2）

在水溶液中存在如下平衡HR?+三H2R+dHR與R，向一定濃度的H3RCI2

溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R\HR和R-的分布系數次幻隨pH

_________________c(x)

變化如圖所示。已知次幻二，下

2++

c(H3R)+c(H2R)+c(HR)+c(R-)

列表述正確的是（）

AK2K3

A-KiKi

B.M點，c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)

_-lgK2-lgK3

C.O點,pH—2

D.P點，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)

2.(2021?全國甲卷)已知相同溫度下,KMBaSCh)<Ksp(BaCO?)o某溫度下，飽和

溶液中-lg[c(SO丁浴-lg[c(CO5-)1與-lg[c(Ba2+)]的關系如圖所示。

10.0

9.0

C〔n8.0

O7.0

S

cos6.0

5s

M5.0

早

一

，4.0

3.0

2.0

101.02.03.04.05.06.07.08.0

-lg[c(Ba2+)]

下列說法正確的是()

A.曲線①代表BaCCh的沉淀溶解曲線

B.該溫度下BaSCM的Ksp(BaSO4)值為1.0x10」。

C,加適量BaCh固體可使溶液由a點變到b點

c(SOV)

D.c(Ba2+)=IO-」時兩溶液中-----；—=10y2-y\

c(COr)

3.(2020?山東等級考)25℃時，某混合溶液中c〈CH3coOH)+c(CH3co0)=0.1

molL-\lgc(CH3coOH)、lgc(CH3coCT)、lgc(H+)和Igc(OH-)隨pH變化的關

系如下圖所示。Ka為CHsCOOH的電離常數，下列說法正確的是()

A.0點時,c(CHsCOOH)=ACH3COO-)

B.N點時，pH=?lgKa

0.1c(H+)

C.該體系中，以CH3coOH):--------;---------mohL-

Ka+c(H+)

D.pH由7到14的變化過程中，CH3coO-的水解程度始終增大

4.(2018?全國卷III)用0.100mol-L-1AgNCh滴定50.0mL0.0500mol-L，Cl-溶

液的滴定曲線如圖所示。下列有關描述錯誤的是()

7

1

C

6

5

L

4

3

2

1

0

05101520253035404550

K(AgNO3)/mL

A.根據曲線數據計算可知Ksp(Ag。)的數量級為10~°

B.曲線上各點的溶液滿足關系式c(Ag+>c(Cl)=Ksp(AgCl)

C.相同實驗條件下，若改為0.0400mol-L-1C1-，反應終點c移到a

1

D.相同實驗條件下，若改為0.0500mol-L-Br-1反應終點c向b方向移動

5草酸H2c2。4是二元弱酸。向100mL0.40mol-L-1H2C2O4溶液中加入1.0mol-L

NaOH溶液調節pH,加水控制溶液體積為200mL。測得溶液中微粒的r5(x)

隨pH變化曲線如圖所示,J(x)

C(H2C2O4)+C(HC2O/)+C(C2O5)

X代表微粒H2c2O4、HC2O3或C20t。下列敘述正確的是1)

A.曲線I是HC2O3的變化曲線

B.草酸H2c2。4的電離常數B=1.0x10122

+

C.在b點，c(C20T)+2C(OH-)=C(HC2O4)+C(H)

D.在C點，C(HC2O1)=0.03mol-L'1

6.(2021?濟南模擬)已知H3P04是一種三元中強酸。25℃時，向某濃度H3P。4

溶液中逐滴加入NaOH溶液滴加過程中各種含磷微粒的物質的量分數8隨溶液

pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()

A.曲線2表示HPOr,曲線4表示PO4'

B.25℃時，H3PCM的電離常數患=1051

C.pH=7.2時，溶液中由水電離出的c(H+)=10-6.8mol,L-i

D.pH=12.3時,溶液中5c(Na+)=2c(H3Po4)+2c(H2Po1)+2c(HP0?)+

2apoY)

7.25℃時，分別向NaA溶液和MCI溶液中加入鹽酸和NaOH溶液，混合溶液

的pH與離子濃度變化關系如圖所示。下列說法不正確的是（）

c(HA)c(MOH)

A.Ka(HA)=1x10-5.5

B.a點時兩溶液中水的電離程度相同

c（M+）

C.曲線L表示?/函與PH的變化關系

D.0.01mol-L-1MA溶液中存在：c(A-)>c(M+)>c(OH-)>c(H+)

8.已知34Se和S都是氧族元素。常溫下,向某濃度的H2SeO3溶液中逐滴加入

一定濃度的NaOH溶液，所得溶液中HzSeCh、HSeO；.SeOr三種微粒的物

質的量的分數⑶隨pH變化如圖所示，下列說法錯誤的是（）

2.628.32

pH

-

A.pH=2.62時，c(H2SeO3)=c(HSeO3)

B.B點對應的溶液中：c(Na+)+c(H+)<c(OHJ+2c(SeO：-)

C.0.1mol-L-1的NaHSeO?溶液中：c(Na+)>c(HSeO；)>c(H+)>c(SeO7)>

c(OH-)

57

D.反應H2SeO3+SeO5--2Hse。3-的平衡常數K=1.0x10

9.常溫下，將NaOH溶液滴加到二元弱酸H2A溶液中，混合溶液的pH與粒子

濃度變化關系如圖所示。下列敘述錯誤的是()

c(HA-)

A.M是曲線1g———與pH的關系

c(H2A)

B.Ka2(H2A)=10-.4

C.水的電離程度：d>b>c>a

D?d點溶液：c(Na+)>c(A2')>c(HA-)>c(H+)=c(OH-)

10.10mL0.10mol-L-1的NH4cl溶液的pH分別隨溫度升高或加水量的變化曲

線如圖所示。下列說法錯誤的是()

溫度/(

A.升溫Kw增大,NHK1溶液中以H+)增大，pH減小

B.曲線a表示NH4C1溶液pH隨加水量的變化

C.將NH4cl溶液加水稀釋100倍,溶液pH變化值小于2

D.25c時Kb(NH3-H2O)的數量級為10-4

11.已知室溫下0.1moll」的NaHCCh溶液，當溶液的pH發生變化時JhCCh、

COM和HCO3-占三種總物質的量的分數⑻發生變化的關系如圖。HC1O的電

離常數為3x10-8

A.碳酸的一級電離常數為1x10-637

B.向NaHCO3溶液中滴加同濃度NaOH溶液至恰好完全反應,離子濃度由大到

+-

小的順序為c(Na)>c(OH')>c(CO3-)>c(HCO3)>c(H*)

C.向NaHCO3溶液中滴加少量氯水的反應為H++HCO；=C02T+H2O

D.向含有30mL1mol-L'NaOH溶液中通入0.02mol82氣體，則3c(Na+)=

2［C（HCO3'）+C（H2co3）+c（COl）］

12.（2021廣東六校聯考）室溫下，向某Na2c03和NaHCCh的混合溶液中逐滴加入

BaCE溶液,溶液中lgc（Ba2+）與1g空窸的變化關系如圖所示。下列說法不正確

的是（）0

-2-\~01i_*

c(HCO^)

c(COt)

(已知:H2co3的Kal、Ka2分別為4.2x10，、5.6xlOH)

A.對應溶液的pH大于b

B.b對應溶液的C(H+)=5.6X10-9moll"

C.ai對應的溶液中途品不變

D.a對應的溶液中一定存在:c(Na+)+c(H+)=3c(HCOg)+c(Cr)+c(OH-)

13.（2020廣西梧州高三聯考）常溫下,0.1molL-1的H2c2。4溶液中H2c2O4、HCzO］、

C2O亍三者所占物質的量分數（分布系數）隨pH變化的關系如圖所示。下列表述不

正確的是（）o

H2c2。4各種粒子分布曲線

A.HC2。1=H++C20fK=M0-43

B.將10mL0.1mol-L1的H2c2。4溶液與15mL0.1mol-L1的NaOH溶液混合后,

所得溶液pH等于4.3

C.常溫下HF的Ka=lxl0-3.45,將少量H2c2。4溶液加入足量NaF溶液中，發生的反

應為H2C2O4+F-HF+HCzOi

1

D.在().1mol-L-NaHC2O4溶液中，各離子濃度大小關系為

++

c(Na)>c(HC204)>c(H)>c(C20?)>c(OH)

14.25℃時，用Na2s沉淀Cu2\Mn2\Fe2\Zi??四種金屬離子(Mz+),所需S2-fi

低濃度的對數值lgc(S2-)與lgc(M2+)關系如圖所示。下列說法正確的是()。

AKp(CuS)約為lx］。3

B.向Cu2+濃度為10-5moi,L-i的廢水中加入ZnS粉末，會有CuS沉淀析出

C.向100mL濃度均為10-5moll/Zn2\Fe2\Mi?+的混合溶液中逐滴加入109

mobL-1Na2s溶液,Zn2+先沉淀

D.NazS溶液中:C(S2)+C(HS)+C(H2s)=2c(Na+)

二、非選擇題(共4小題)

15.已知溶液中H2so3、HSO$、SO?"的物質的量分數隨pH的分布如圖所示。

:0"HSO'SO"

3fcAi

246810

pH

氨水吸收SO2o向氨水中通入少量SO2,主要反應的離子方程式為

當通入SO2至溶液pH=6時，溶液中濃度最大的陰離子是_______(填化學式)。

1

16.25℃,在0.10mol-L-H2S溶液中，通入HC1氣體或加入NaOH固體以調節

溶液pH，溶液pH與c(S2-)關系如圖(忽略溶液體積的變化、H2s的揮發)。

―(13,5.7xlO2)

0-3(ll,l.3x|0^X"

0-

5

L0-/(9,1.3xl(y5)

0-7

.0-尸/￡6.8x10)

O9

E尸

KH1

A尸,1

S/(5,1.4xl0)

)尸13

。15/6,1.4xl0/5)

Hyl17

196,1.4x10*

0135791113

pH

(DpH=13時，溶液中的C(H2S)+C(HS-)=molL-1

(2)某溶液含0.020molL-1Mn2\0.10mol-L-'H2s,當溶液pH=時,

M/+開始沉淀。［已知:Ksp(MnS)=2.8x10力

17.(1)一定溫度下，草酸(H2c20。在水溶液中存在形式的分布與pH的關系如圖1

所示，寫出pH從3升至5的過程中發生反應的離子方程

式:。該溫度時草酸的一級電離常數

Kak。(已知他5.0乜).7)

圖1

(2)常溫下，向10mL0.1mol-L'H2c2O4溶液中逐滴加入0.1molf1KOH溶液，所

得滴定曲線如圖2所示。

圖2

①8點對應的溶液中存在的平衡有:H2O=H++OH-,

和。

②C點對應的溶液中的溶質是(填化學式)。

③。點對應的溶液中粒子濃度關系正確的是(填字母)。

A《OH-尸C(HC2O1)+2C(H2c2O4)+C(H+)

B.c(C201-)+c(HC20i)+c(OH)=c(K+)+c(H+)

C.c(K+尸《C2O的+c(HC2O1)+c(H2c2O4)

D.c(K+)>c(C20i)>c(OH)>c(HC20；)>c(H+)

18.I.已知:H2A的A2■可表示S'、SO彳、S0!\SiO：?或CO專?等離子。

(1)常溫下，向20mL0.2molL-1H2A溶液中滴加0.2moLL"NaOH溶液。有關粒子

物質的量變化如圖(其中I代表H2A,H代表HA-,III代表A?1請根據圖示填空：

①當V(NaOH溶液)二20mL時，溶液中離子濃度大小關系

②等體積等濃度的NaOH溶液與H2A溶液混合后，其溶液中水的電離程度比純水

(填“大”“小”或“相等”)，欲使NaHA溶液呈中性，可以向其中加入o

⑵若H2A為硫酸"℃時，有pH=2的稀硫酸和pH=ll的NaOH溶液等體積混合后

溶液呈中性,則該溫度下水的離子積常數Kw=0

II.己知:在25℃時H2O-FT+OHXTw=1014

5

CH3coOH=H++CH3co0Ka=1.8x1O-

⑶醋酸鈉水解的平衡常數Kh的表達式

為，具體數值=，當升高溫度

時,心將(填“增大”“減小”或“不變”)。

(4)0.5molL1醋酸鈉溶液pH為見其水解的程度(已水解的醋酸鈉與原有醋酸鈉

的比值)為〃；1molL-'醋酸鈉溶液pH為〃，水解的程度為"則m(填“大

于”“小于,，或“等于,，下同bo

111.(5)25C時，將amol.L-1的氨水與bmolL-1鹽酸等體積混合，反應后溶液恰好顯

中性，則Q(填“大于"小于”或“等于”)從用a、b表示NH3H2O的電離平

衡常數為O

參考答案

一、選擇題(共14小題)

1.(2021.山東等級考)賴氨酸

+

[H3N(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR表示]是人體必需氨基酸，其鹽酸鹽(H3RCI2)

KKK

在水溶液中存在如下平衡HsR2+一。向一定濃度的H3RCI2

溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R\HR和R-的分布系數g)隨pH

_c(x)

變化如圖所小。5^0(5(x)=-------/二二十、----77^-------77―7，下

c(H3R-+)+c(H2R+)+c(HR)+c(R-)

列表述正確的是()

PH

AKiK3

A?3濃

+++

B.M點，c(C「)+c(OH-)+c(R-)=2c(H2R)+c(Na)+c(H)

?lgK2?lgK3

C?O點，pH=2

D.P點，c(Na+)>c(Cl')>c(OH')>c(H*)

2

【解析】選C、D。向H3RQ2溶液中滴加NaOH溶液，依次發生離子反應：H3R

+

++OH-=H2R++H2。、H2R+OH-=HR+H2OXHR+OH-=R-+H2Oz

溶液中H3R2+逐漸減小，H2R+和HR先增大后減小，R-逐漸增大。Ki=

++

c(H2R)<(H)c(HR)?c(H+)c(R-)c(H+)

---------;—r-;，2二--------—,%=-----------,M

+

C(H3R2+)-------------------C(H2R)c(HR)

點C(H3R2+)=C(H2R+),由此可知昭二10-22萬點《雕)=0出21^+),則憶=10

-9」，P點C(HR)=c(R-),則K3=10/08。

=震=10-69=37f，因此窯噌,故A錯誤;B.M

點存在電荷守恒：c(R-)+c(OH-)+c(Cl')=2c(H3R2+)+c(H?R+)+c(H+)+c(Na

+),此時以H3R2+)=C(H2R+),因此C(R-)+C(OH-)+C(CV)=3C(H2R+)+C(H+)

C(H2R+)

+c(Na+)，故B錯誤；C.O點C(HR+)=c(R-)，因此—-、=1,即

2c(R-)

+++

C(H2R)-c(HR)<(H)-c(H)/(H+),____

一；---：—；----：—：----：~：-----二八入二］，因此c(H+)二唇花，

c(R-).c(HR)c(H+)c(H+)K2K3v

-lg/C2-lgK3

溶液pH=-lgc(H+)=-----------------，故C正確DP點溶質為NaCkHR、NaR,

此時溶液呈堿性,因此c(OHD>c(H+),溶質濃度大于水解和電離所產生微粒濃

度，因此c(Na+)>c(Cl-)>c(OH)>c(H+),故D正確。

2.(2021.全國甲卷)已知相同溫度下,Ksp(BaSC)4)<Ksp(BaCO?)o某溫度下，飽和

溶液中?lg［c(SO：-)］、-lg［c(COr)］與-lg［c(Ba2+)］的關系如圖所示。

0o

9o

8o

r尸7o

o省6o

s。

s55o

早

早4o

3o

2o

1o

z刮6oz&o

.o4..o5..o.o

下列說法正確的是()

A.曲線①代表BaCCh的沉淀溶解曲線

B.該溫度下BaSCU的K、p(BaS04)值為1.0x10」。

C.加適量BaCh固體可使溶液由a點變到b點

c(SO4')

D.c(Ba2+)=10-5J時兩溶液中----：-------=10"-yi

c(COl)

【解析】選B。根據BaCCh、BaSO4的右及橫縱坐標，可知?lgKsp=x+y。A.

相同溫度下，Kp(BaSO4)<Ksp(BaCCh),通過計算得Kp：曲線①〈曲線②，則曲

線①表示BaSO,的沉淀溶解曲線數A錯誤；B.曲線①為BaSCU溶液中-Ig^Ba?

+)1與-lg[c(SO：)]的關系，由圖可知，當溶液中-lg[c(Ba2-)]=3時，-

10

lg[c(SOr)]=7、貝！J?lg[Ksp(BaSO4)]=7+3=10,因此/CsP(BaSO4)=1.0x10-,

故B正確C向飽和BaCCh溶液中加入適量BaCh固體后溶液中c(Ba2+)增大，

根據溫度不變則Kp(BaCO3)不變可知，溶液中c(COl)將減小，因此溶液將沿

曲線②由b點到a點移動，故C錯誤；D.由圖可知，當溶液中c(Ba2+)=10-51

c(SO4')I0-V2

時，兩溶液中乙一r—=77^=io#-"，故D錯誤。

c(CO3)10-yi

3.(2020.山東等級考)25℃時,某混合溶液中c(CH3coOH)+c(CH3COO)=0.1

molL」，lgc(CH3coOH)、lgc(CH3coeT)、lgc(H+)和Igc(OH)隨pH變化的關

系如下圖所示。&為CH3coOH的電離常數，下列說法正確的是()

A.O點時，c(CH3coOH)=c(CH3coO-)

B.N點時，pH=-IgKa

0.1c(H+)

C.該體系中，以CH3coOH)二-----;-----mol-L-1

Ka+c(H+)

D.pH由7到14的變化過程中,CH3coO-的水解程度始終增大

【解析】選B、C。根據圖像分析可知，隨著pH的升高,氫氧根離子和醋酸根

離子濃度增大,氫離子和CHsCOOH濃度減小，又pH=7的時候,氫氧根離子

濃度等于氫離子濃度，故可推知，圖中各曲線

代表的濃度分別是曲線1為lgc(CH3co0-)隨pH的變化曲線，曲線2為lgc(H+)

隨pH的變化曲線，曲線3為lgc(OH-)隨pH的變化曲線，曲線4為lgc(CH3co0H)

隨pH的變化曲線。根據上述分析可知，0點為曲線2和曲線3的交點，對應的

pH=7,應該得出的結論為c(H+)=c(OH-，故A錯誤；N點為曲線1和曲線4

的交點,lgc(CH3coO-)=lgc(CH?COOH),即c(CH3coO")=c(CH3coOH),因

c(CH3COO■)c(H+)

Ka=-c(CH3coOH)——’代人等量關系并變形可知pH=TgKa'故B正

確；

c(CH3co0-)+c(CH3coOH)=0.1molL-1則c(CH3coO-)=0.1mol-L-1-

c(CH3coCT)c(H+)

c(CH3coOH)，又Ka=---------；-----------------；--------,聯立兩式消去c(CH3co0-)

c(CH3coOH)

0.1c(H+)

并化簡整理可得出，c(CH3coOH)=------——mol-L」，故C正確；醋酸根

Ka+c(H+)

離子的水解平衡為CH3coO'+H2OUCH3coOH+OH-，pH由7到14的變化

過程中，堿性不斷增強，c(OH-)不斷增大，則不利于醋酸根離子的水解平衡，

會使其水解程度減小，故D錯誤。

4.(2018?全國卷III)用0.100molL-AgNCh滴定50.0mL0.0500mol-L-1Cl'?

液的滴定曲線如圖所示。下列有關描述錯誤的是()

CU

O5

罩4

3

2

—

O

05101520253035404550

K(AgNO3)/mL

A.根據曲線數據計算可知Ksp(AgCl)的數量級為1()10

B.曲線上各點的溶液滿足關系式c(Ag+).c(C「)=K’p(AgCl)

C.相同實驗條件下，若改為0.0400molL-'Cl-,反應終點c移到a

D.相同實驗條件下，若改為0.0500molL^Br-,反應終點c向b方向移動

【解析】選Co選取橫坐標為50mL的點,此時向50mL0.0500mo卜L一1的Cl

'溶液中，加入了50mL0.100molL-1的AgNCh溶液，所以計算出此時溶液中

過量的Ag+濃度為0.025mol,L一(按照銀離子和氯離子1：1沉淀，同時不要忘

記溶液體積變為原來的2倍)，由圖示得到此時C「濃度約為lxl0-8m°i.L-(實

際稍小)，所以Ksp(AgCl)約為0.025x10*=2.5x10-1。,所以其數量級為10,0,

故A說法正確；B項在坐標圖中曲線表示沉淀溶解平衡曲線，每個點都滿足c(Ag

+)xc(Cl-)=Ksp故B正確￡項若c(Cl-)=0.0400molL」,則滴定終點是AgNOs

體積為20mL處，而圖中a點對應的橫坐標AgNCh體積為15mL,故C錯誤；

D項AgCl在水中的溶解度大于AgBr,故滴定終點時橫坐標相同，而-lgc(Br)

>-lgc(CI*),即在c點的上方，故D說法正確。

5草酸H2C2O4是二元弱酸。向100mL0.40molL-1H2C2O4溶液中加入1.0mol-L

NaOH溶液調節pH,加水控制溶液體積為200mL。測得溶液中微粒的次x)

C(X)

隨pH變化曲線如圖所示，<5(x)=

C(H2C2O4)+c(HC2O3)+c(C2Oi-)

A.曲線I是HC2O4-的變化曲線

B.草酸H2c2。4的電離常數B=1.0x10-122

+

C.在b點，C(C2O4')+2c(OH-)=C(HC2O4)+c(H)

D.在c點，C(HC2O4)=0.03mol-L-

【解析】選B、D。當酸性越強時，曲線1表示的微粒的含量越高，可推知曲線

I是H2C2O4的變化曲線，曲線n是HC2O4-的變化曲線，曲線in是C2or的變

化曲線，A錯誤；在a點H2C2O4的濃度和HC2O4-的濃度相等,pH=1.22,則

r(HC2O4)?c(H+)

草酸H2c2O4的電離常數-------——=c(H+：.=10-L22B正確；

c(H2C2O4)

在b點，c(C2O；■)=C(HC2OZ),且溶液呈酸性,若e(c2ol-)+2c(OH-)=

C(HC2O4-)+c(H+),則2c(OH-)=c(H+),由圖中b點pH顯然不成立，C錯誤；

在c點，HC2O1的含量為().15,而最初H2C2O4的物質的量為0.1Lx().4Omol.L

-1=0.04mol,則HC2O4的物質的量為0.15x0.04mol=0.006mol,溶液體積為

0.2L，以HC2(X)=0.006mol^0.2L=0.03molL」，D正確。

6.(2021.濟南模擬)已知H3P04是一種三元中強酸。25℃時，向某濃度H3PCM

溶液中逐滴加入NaOH溶液滴加過程中各種含磷微粒的物質的量分數8隨溶液

pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()

A.曲線2表示HPOr,曲線4表示PO4■

B.25℃時,H3P04的電離常喊=1051

A2

C.pH=7.2時，溶液中由水電離出的c(H+)=10-68mol,L-

D.pH=12.3時,溶液中5c(Na+)=2aH3Po4)+2c(H2Poi)+2aHpO；-)+

2c(P0卜)

【解析】選B、C。起始時段，附近濃度較高的為H3P04,隨著pH緩慢增大，

溶液中H3P04濃度降低，H2Poi濃度增大，然后H2Pol濃度降低，HPOp濃

度增大然后HPOt濃度降低POl-濃度增大所以可知曲線2代表H2Poi,

曲線4代表P0：，故A錯誤；根據H3P04?H2Poi+H+,M=

c(H2PO4)c(H+)

----------------,據圖可知c(H3Po4)=c(H2P0")時，pH=2.1,即c(H+)

C(H3PO4)

21121

=10-mol-L-f所以/Cl=10-；根據H2Poi-HPOV+H+,K2=

c(HPOr)c(H+)、

-----；-------；-----，據圖可知c(HPO")=C(HPO4)WpH=7.2,EPc(H

c(H2PO4)2/

KiIO"」

+)=10"7.2mol.L-1,K2=10-72,所以總----二10〉1,故B正確；pH=7.2

K2=io"

+1468

時，即c(H+)=10-7.2moi.L-irc(H)xc(OH)=IOz溶液中c(OH-)=10--

mol-L-1,溶液中況H2P03)=<5(HPOi一)，則c(H2Poi)=c(HPOj-),c(OH-)

>c(H+),溶液呈堿性，說明以水解為主，促進了水的電離，溶液中氫氧根離子

來自水的電離,則水電離的CH+)=10-68mol-L-1，故C正確；pH=12.3時，

溶質主要為Na3P04和Na2HPO4,溶液中的/HPO1)=d(PO；)，則c(HPO「)

=c(POi-)，由于PO：的水解程度大于HPOi-,則Na3P04和Na2HPO4的濃

度不相等，不滿足題中物料守恒，故D錯誤。

7.25°C時，分別向NaA溶液和MCI溶液中加入鹽酸和NaOH溶液，混合溶液

的pH與離子濃度變化關系如圖所示。下列說法不正確的是()

A?Ka(HA)=1x10-5.5

B.a點時兩溶液中水的電離程度相同

c(M+)

C.曲線L.表示1g———與pH的變化關系

c(MOH)

D.0.01mol-L-1MA溶液中存在：c(A')>c(M+)>c(OH-)>c(H+)

【解析】選B、D。NaA溶液中加入鹽酸,溶液pH逐漸減小，c(A-)逐漸減小,

c(A')c(A-)

c(HA)逐漸增大，則1g---的值逐漸減小，則曲線L2表示1g——與pH

c(HA)c(HA)

的關系MCI溶液中加入NaOH溶液溶液pH逐漸增大￡(M+)逐漸減小/(MOH)

c(M+)c(M+)

逐漸增大，則1g,的值逐漸減小，則曲線L表示1g———與pH

c(MOH)c(MOH)

c(A-)

的變化關系。^lg———二0時，此時溶液中Ka(HA)=c(H+)=lxl0-5.5,故

c(HA)

A正確；a點溶液的pH>7,溶液呈堿性，對于曲線L2,由于A-水解導致溶液

呈堿性，促進水電離；曲線L中，MCI溶液呈酸性透點呈堿性，說明加入NaOH

溶液生成的MOH的電離程度大于M+水解程度，抑制水電離，所以兩種溶液中

c(M+)

水電離程度不等，故B錯誤；根據以上分析知，曲線Li表示lg\與PH

c(MOH)

c(M+)c(M+)

的變化關系，故C正確；曲線L中，1g———=0時，———=1,

c(MOH)c(MOH)

K

Kb(MOH)=c(OH?)>1x10-5>ixlO-5.5,根據於二二可知，電離平衡

Ka(或Kb)

常數越大,對應離子的水解程度越小，則水解程度A->M+,則MA溶液呈堿

性,則c(OH-)>c(H+),根據電荷守恒得c(M+)>c(A-)，其水解程度較小，所

以存在c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),故D錯誤。

8.已知34Se和S都是氧族元素。常溫下，向某濃度的H2SeO3溶液中逐滴加入

一定濃度的NaOH溶液，所得溶液中HzSeCh、HSeO］、SeOi'三種微粒的物

質的量的分數⑶隨pH變化如圖所示，下列說法錯誤的是()

_

A.pH=2.62時，c(H2SeO3)=c(HSeO3)

B.B點對應的溶液中：「(Na+)+c(H+)<c(OH-)+2c(SeO5-)

C.0.1mol.L」的NaHSeCh溶液中：c(Na+)>cXHSeO；)>&H+)>c(SeOt)>

以OH