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文檔簡介
2022屆新高考化學沖刺精準復習
溶液中的離子曲線分析
【核心要點突破】
水溶液中離子平衡的圖像分析
常以酸堿中和反應和電離平衡、沉淀溶解平衡建立過程中離子濃度變化曲線、
pH變化曲線等為設計背景。
一、一強一弱溶液稀釋的圖像
1.相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸
⑴加水稀釋到相同的體積,醋酸的pH大
(2)加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多
2.相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸
7
4
6
OV■(水)。匕匕■(水)
⑴加水稀釋到相同的體積,鹽酸的PH大
(2)加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多
3.pH與稀釋后溶液體積變化的線性關系(匕、%為稀釋前的體積/為稀釋后
的體積)
⑴酸溶液
HX
5HY
I4
d3
01234lg±.
①HY為強酸、HX為弱酸
②a、b兩點的溶液中:c(X-)=c(Y-)
③水的電離程度:d>c>a=b
⑵堿溶液
①MOH為強堿、ROH為弱堿
②c(ROH)>c(MOH)
③水的電離程度:a>b
二、Kw和Ksp圖像
1.曲線型
⑴不同溫度下水溶液中c(H+)與c(OH-)的變化曲線
(
一u
o
E
M
C
H
O
t
①A、C、B三點均為中性,溫度依次升高,Kw依次增大
②D點為酸性溶液,E點為堿性溶液,Kw=lxl0/4
③AB直線的左上方均為堿性溶液,任意一點都有c、(H+)<c(OH-)
⑵常溫下,CaSO」在水中的沉淀溶解平衡曲線[Ksp=9xl0-6]
-T
O
E
X
P
9
。
c(SO孑)/(mol?L/)
①a、c點在曲線上,a—c的變化為增大c(SO?),如加入Na2s。4固體,但人
不變
②b點在曲線的上方,Qc>Ksp,將會有沉淀生成
③d點在曲線的下方,Qc<KsP,則為不飽和溶液,還能繼續溶解CaSO4
2.直線型(pM-pR曲線)
pM為陽離子濃度的負對數,pR為陰離子濃度的負對數
7
6
4
3
2
1
~1~~2~~3~~4-5~~6~~7-^R
2
①直線AB上的點:c(M+)=c?-)o
②溶度積:CaSO4>CaCO3>MnCO.%
③X點對CaCCh是析出沉淀,對CaSCh是不飽和溶液,能繼續溶解CaSO%
④Y點:c(SO「)>c(CM+),二者的濃度積等于IO一憶點:c(COV)<c(Mn2+),
二者的濃度積等于10-26.
三、分布分數圖及分析
[分布曲線是指以pH為橫坐標、分布分數(即組分的平衡濃度占總濃度的分數)
為縱坐標的關系曲線]
一元弱酸(以CH3coOH為例)二元酸(以草酸H2G04為例)
二1°卜。0~Z6i\_I
U34567123456
PHpH
注:PK為電離常數的負對數注:pKa為電離常數的負對數
加為CH3coOH分布分數"為CH3co0血為H2c2。4分布分數、挑為HC2O4分
-分布分數布分數、不為C2O1分布分數
隨著pH增大,溶質分子濃度不斷減小,離子濃度逐漸增大,酸根離子增多。根
據分布分數可以書寫一定pH時所發生反應的離子方程式
同一pH條件下可以存在多種溶質微粒。根據在一定pH的微粒分布分數和酸的分
析濃度(平衡時各微粒的濃度之和),就可以計算各微粒在該pH時的平衡濃度
四、酸堿中和滴定曲線
氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉溶
酸的滴定曲線液、氨水的滴定曲線
141-------1-------1-------1—4
封]2卜--匡-:----金r-2
_0
H
p8
6
4
2p
0.0010.0020.0030.000
■(NaOH溶液)/mL
I缸
曲線起點不同。強堿滴定強酸、弱酸的曲線,強酸起點低;強酸滴定強堿、弱堿
的曲線,強堿起點高
突躍點變化范圍不同。強堿與強酸反應的突躍點變化范圍大于強堿與弱酸反應(強
酸與弱堿反應)
室溫下pH=7不一定是終點。強堿與強酸反應時,終點是pH=7;強堿與弱酸反
應終點是pH>7,強酸與弱堿反應終點是pH<7
一、選擇題(共14小題)
1.(2021.山東等級考)賴氨酸
[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-,用HR表示]是人體必需氨基酸,其鹽酸鹽(H3RCI2)
在水溶液中存在如下平衡HR?+三H2R+dHR與R,向一定濃度的H3RCI2
溶液中滴加NaOH溶液,溶液中H3R2+、H2R\HR和R-的分布系數次幻隨pH
_________________c(x)
變化如圖所示。已知次幻二,下
2++
c(H3R)+c(H2R)+c(HR)+c(R-)
列表述正確的是()
AK2K3
A-KiKi
B.M點,c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)
_-lgK2-lgK3
C.O點,pH—2
D.P點,c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
2.(2021?全國甲卷)已知相同溫度下,KMBaSCh)<Ksp(BaCO?)o某溫度下,飽和
溶液中-lg[c(SO丁浴-lg[c(CO5-)1與-lg[c(Ba2+)]的關系如圖所示。
10.0
9.0
C〔n8.0
O7.0
S
cos6.0
5s
M5.0
早
一
,4.0
3.0
2.0
101.02.03.04.05.06.07.08.0
-lg[c(Ba2+)]
下列說法正確的是()
A.曲線①代表BaCCh的沉淀溶解曲線
B.該溫度下BaSCM的Ksp(BaSO4)值為1.0x10」。
C,加適量BaCh固體可使溶液由a點變到b點
c(SOV)
D.c(Ba2+)=IO-」時兩溶液中-----;—=10y2-y\
c(COr)
3.(2020?山東等級考)25℃時,某混合溶液中c〈CH3coOH)+c(CH3co0)=0.1
molL-\lgc(CH3coOH)、lgc(CH3coCT)、lgc(H+)和Igc(OH-)隨pH變化的關
系如下圖所示。Ka為CHsCOOH的電離常數,下列說法正確的是()
A.0點時,c(CHsCOOH)=ACH3COO-)
B.N點時,pH=?lgKa
0.1c(H+)
C.該體系中,以CH3coOH):--------;---------mohL-
Ka+c(H+)
D.pH由7到14的變化過程中,CH3coO-的水解程度始終增大
4.(2018?全國卷III)用0.100mol-L-1AgNCh滴定50.0mL0.0500mol-L,Cl-溶
液的滴定曲線如圖所示。下列有關描述錯誤的是()
7
1
C
6
5
L
4
3
2
1
0
05101520253035404550
K(AgNO3)/mL
A.根據曲線數據計算可知Ksp(Ag。)的數量級為10~°
B.曲線上各點的溶液滿足關系式c(Ag+>c(Cl)=Ksp(AgCl)
C.相同實驗條件下,若改為0.0400mol-L-1C1-,反應終點c移到a
1
D.相同實驗條件下,若改為0.0500mol-L-Br-1反應終點c向b方向移動
5草酸H2c2。4是二元弱酸。向100mL0.40mol-L-1H2C2O4溶液中加入1.0mol-L
NaOH溶液調節pH,加水控制溶液體積為200mL。測得溶液中微粒的r5(x)
隨pH變化曲線如圖所示,J(x)
C(H2C2O4)+C(HC2O/)+C(C2O5)
X代表微粒H2c2O4、HC2O3或C20t。下列敘述正確的是1)
A.曲線I是HC2O3的變化曲線
B.草酸H2c2。4的電離常數B=1.0x10122
+
C.在b點,c(C20T)+2C(OH-)=C(HC2O4)+C(H)
D.在C點,C(HC2O1)=0.03mol-L'1
6.(2021?濟南模擬)已知H3P04是一種三元中強酸。25℃時,向某濃度H3P。4
溶液中逐滴加入NaOH溶液滴加過程中各種含磷微粒的物質的量分數8隨溶液
pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()
A.曲線2表示HPOr,曲線4表示PO4'
B.25℃時,H3PCM的電離常數患=1051
C.pH=7.2時,溶液中由水電離出的c(H+)=10-6.8mol,L-i
D.pH=12.3時,溶液中5c(Na+)=2c(H3Po4)+2c(H2Po1)+2c(HP0?)+
2apoY)
7.25℃時,分別向NaA溶液和MCI溶液中加入鹽酸和NaOH溶液,混合溶液
的pH與離子濃度變化關系如圖所示。下列說法不正確的是()
c(HA)c(MOH)
A.Ka(HA)=1x10-5.5
B.a點時兩溶液中水的電離程度相同
c(M+)
C.曲線L表示?/函與PH的變化關系
D.0.01mol-L-1MA溶液中存在:c(A-)>c(M+)>c(OH-)>c(H+)
8.已知34Se和S都是氧族元素。常溫下,向某濃度的H2SeO3溶液中逐滴加入
一定濃度的NaOH溶液,所得溶液中HzSeCh、HSeO;.SeOr三種微粒的物
質的量的分數⑶隨pH變化如圖所示,下列說法錯誤的是()
2.628.32
pH
-
A.pH=2.62時,c(H2SeO3)=c(HSeO3)
B.B點對應的溶液中:c(Na+)+c(H+)<c(OHJ+2c(SeO:-)
C.0.1mol-L-1的NaHSeO?溶液中:c(Na+)>c(HSeO;)>c(H+)>c(SeO7)>
c(OH-)
57
D.反應H2SeO3+SeO5--2Hse。3-的平衡常數K=1.0x10
9.常溫下,將NaOH溶液滴加到二元弱酸H2A溶液中,混合溶液的pH與粒子
濃度變化關系如圖所示。下列敘述錯誤的是()
c(HA-)
A.M是曲線1g———與pH的關系
c(H2A)
B.Ka2(H2A)=10-.4
C.水的電離程度:d>b>c>a
D?d點溶液:c(Na+)>c(A2')>c(HA-)>c(H+)=c(OH-)
10.10mL0.10mol-L-1的NH4cl溶液的pH分別隨溫度升高或加水量的變化曲
線如圖所示。下列說法錯誤的是()
溫度/(
A.升溫Kw增大,NHK1溶液中以H+)增大,pH減小
B.曲線a表示NH4C1溶液pH隨加水量的變化
C.將NH4cl溶液加水稀釋100倍,溶液pH變化值小于2
D.25c時Kb(NH3-H2O)的數量級為10-4
11.已知室溫下0.1moll」的NaHCCh溶液,當溶液的pH發生變化時JhCCh、
COM和HCO3-占三種總物質的量的分數⑻發生變化的關系如圖。HC1O的電
離常數為3x10-8
A.碳酸的一級電離常數為1x10-637
B.向NaHCO3溶液中滴加同濃度NaOH溶液至恰好完全反應,離子濃度由大到
+-
小的順序為c(Na)>c(OH')>c(CO3-)>c(HCO3)>c(H*)
C.向NaHCO3溶液中滴加少量氯水的反應為H++HCO;=C02T+H2O
D.向含有30mL1mol-L'NaOH溶液中通入0.02mol82氣體,則3c(Na+)=
2[C(HCO3')+C(H2co3)+c(COl)]
12.(2021廣東六校聯考)室溫下,向某Na2c03和NaHCCh的混合溶液中逐滴加入
BaCE溶液,溶液中lgc(Ba2+)與1g空窸的變化關系如圖所示。下列說法不正確
的是()0
-2-\~01i_*
c(HCO^)
c(COt)
(已知:H2co3的Kal、Ka2分別為4.2x10,、5.6xlOH)
A.對應溶液的pH大于b
B.b對應溶液的C(H+)=5.6X10-9moll"
C.ai對應的溶液中途品不變
D.a對應的溶液中一定存在:c(Na+)+c(H+)=3c(HCOg)+c(Cr)+c(OH-)
13.(2020廣西梧州高三聯考)常溫下,0.1molL-1的H2c2。4溶液中H2c2O4、HCzO]、
C2O亍三者所占物質的量分數(分布系數)隨pH變化的關系如圖所示。下列表述不
正確的是()o
H2c2。4各種粒子分布曲線
A.HC2。1=H++C20fK=M0-43
B.將10mL0.1mol-L1的H2c2。4溶液與15mL0.1mol-L1的NaOH溶液混合后,
所得溶液pH等于4.3
C.常溫下HF的Ka=lxl0-3.45,將少量H2c2。4溶液加入足量NaF溶液中,發生的反
應為H2C2O4+F-HF+HCzOi
1
D.在().1mol-L-NaHC2O4溶液中,各離子濃度大小關系為
++
c(Na)>c(HC204)>c(H)>c(C20?)>c(OH)
14.25℃時,用Na2s沉淀Cu2\Mn2\Fe2\Zi??四種金屬離子(Mz+),所需S2-fi
低濃度的對數值lgc(S2-)與lgc(M2+)關系如圖所示。下列說法正確的是()。
AKp(CuS)約為lx]。3
B.向Cu2+濃度為10-5moi,L-i的廢水中加入ZnS粉末,會有CuS沉淀析出
C.向100mL濃度均為10-5moll/Zn2\Fe2\Mi?+的混合溶液中逐滴加入109
mobL-1Na2s溶液,Zn2+先沉淀
D.NazS溶液中:C(S2)+C(HS)+C(H2s)=2c(Na+)
二、非選擇題(共4小題)
15.已知溶液中H2so3、HSO$、SO?"的物質的量分數隨pH的分布如圖所示。
:0"HSO'SO"
3fcAi
246810
pH
氨水吸收SO2o向氨水中通入少量SO2,主要反應的離子方程式為
當通入SO2至溶液pH=6時,溶液中濃度最大的陰離子是_______(填化學式)。
1
16.25℃,在0.10mol-L-H2S溶液中,通入HC1氣體或加入NaOH固體以調節
溶液pH,溶液pH與c(S2-)關系如圖(忽略溶液體積的變化、H2s的揮發)。
―(13,5.7xlO2)
0-3(ll,l.3x|0^X"
0-
5
L0-/(9,1.3xl(y5)
0-7
.0-尸/£6.8x10)
O9
E尸
KH1
A尸,1
S/(5,1.4xl0)
)尸13
。15/6,1.4xl0/5)
Hyl17
196,1.4x10*
0135791113
pH
(DpH=13時,溶液中的C(H2S)+C(HS-)=molL-1
(2)某溶液含0.020molL-1Mn2\0.10mol-L-'H2s,當溶液pH=時,
M/+開始沉淀。[已知:Ksp(MnS)=2.8x10力
17.(1)一定溫度下,草酸(H2c20。在水溶液中存在形式的分布與pH的關系如圖1
所示,寫出pH從3升至5的過程中發生反應的離子方程
式:。該溫度時草酸的一級電離常數
Kak。(已知他5.0乜).7)
圖1
(2)常溫下,向10mL0.1mol-L'H2c2O4溶液中逐滴加入0.1molf1KOH溶液,所
得滴定曲線如圖2所示。
圖2
①8點對應的溶液中存在的平衡有:H2O=H++OH-,
和。
②C點對應的溶液中的溶質是(填化學式)。
③。點對應的溶液中粒子濃度關系正確的是(填字母)。
A《OH-尸C(HC2O1)+2C(H2c2O4)+C(H+)
B.c(C201-)+c(HC20i)+c(OH)=c(K+)+c(H+)
C.c(K+尸《C2O的+c(HC2O1)+c(H2c2O4)
D.c(K+)>c(C20i)>c(OH)>c(HC20;)>c(H+)
18.I.已知:H2A的A2■可表示S'、SO彳、S0!\SiO:?或CO專?等離子。
(1)常溫下,向20mL0.2molL-1H2A溶液中滴加0.2moLL"NaOH溶液。有關粒子
物質的量變化如圖(其中I代表H2A,H代表HA-,III代表A?1請根據圖示填空:
①當V(NaOH溶液)二20mL時,溶液中離子濃度大小關系
②等體積等濃度的NaOH溶液與H2A溶液混合后,其溶液中水的電離程度比純水
(填“大”“小”或“相等”),欲使NaHA溶液呈中性,可以向其中加入o
⑵若H2A為硫酸"℃時,有pH=2的稀硫酸和pH=ll的NaOH溶液等體積混合后
溶液呈中性,則該溫度下水的離子積常數Kw=0
II.己知:在25℃時H2O-FT+OHXTw=1014
5
CH3coOH=H++CH3co0Ka=1.8x1O-
⑶醋酸鈉水解的平衡常數Kh的表達式
為,具體數值=,當升高溫度
時,心將(填“增大”“減小”或“不變”)。
(4)0.5molL1醋酸鈉溶液pH為見其水解的程度(已水解的醋酸鈉與原有醋酸鈉
的比值)為〃;1molL-'醋酸鈉溶液pH為〃,水解的程度為"則m(填“大
于”“小于,,或“等于,,下同bo
111.(5)25C時,將amol.L-1的氨水與bmolL-1鹽酸等體積混合,反應后溶液恰好顯
中性,則Q(填“大于"小于”或“等于”)從用a、b表示NH3H2O的電離平
衡常數為O
參考答案
一、選擇題(共14小題)
1.(2021.山東等級考)賴氨酸
+
[H3N(CH2)4CH(NH2)COO-,用HR表示]是人體必需氨基酸,其鹽酸鹽(H3RCI2)
KKK
在水溶液中存在如下平衡HsR2+一。向一定濃度的H3RCI2
溶液中滴加NaOH溶液,溶液中H3R2+、H2R\HR和R-的分布系數g)隨pH
_c(x)
變化如圖所小。5^0(5(x)=-------/二二十、----77^-------77―7,下
c(H3R-+)+c(H2R+)+c(HR)+c(R-)
列表述正確的是()
PH
AKiK3
A?3濃
+++
B.M點,c(C「)+c(OH-)+c(R-)=2c(H2R)+c(Na)+c(H)
?lgK2?lgK3
C?O點,pH=2
D.P點,c(Na+)>c(Cl')>c(OH')>c(H*)
2
【解析】選C、D。向H3RQ2溶液中滴加NaOH溶液,依次發生離子反應:H3R
+
++OH-=H2R++H2。、H2R+OH-=HR+H2OXHR+OH-=R-+H2Oz
溶液中H3R2+逐漸減小,H2R+和HR先增大后減小,R-逐漸增大。Ki=
++
c(H2R)<(H)c(HR)?c(H+)c(R-)c(H+)
---------;—r-;,2二--------—,%=-----------,M
+
C(H3R2+)-------------------C(H2R)c(HR)
點C(H3R2+)=C(H2R+),由此可知昭二10-22萬點《雕)=0出21^+),則憶=10
-9」,P點C(HR)=c(R-),則K3=10/08。
=震=10-69=37f,因此窯噌,故A錯誤;B.M
點存在電荷守恒:c(R-)+c(OH-)+c(Cl')=2c(H3R2+)+c(H?R+)+c(H+)+c(Na
+),此時以H3R2+)=C(H2R+),因此C(R-)+C(OH-)+C(CV)=3C(H2R+)+C(H+)
C(H2R+)
+c(Na+),故B錯誤;C.O點C(HR+)=c(R-),因此—-、=1,即
2c(R-)
+++
C(H2R)-c(HR)<(H)-c(H)/(H+),____
一;---:—;----:—:----:~:-----二八入二],因此c(H+)二唇花,
c(R-).c(HR)c(H+)c(H+)K2K3v
-lg/C2-lgK3
溶液pH=-lgc(H+)=-----------------,故C正確DP點溶質為NaCkHR、NaR,
此時溶液呈堿性,因此c(OHD>c(H+),溶質濃度大于水解和電離所產生微粒濃
度,因此c(Na+)>c(Cl-)>c(OH)>c(H+),故D正確。
2.(2021.全國甲卷)已知相同溫度下,Ksp(BaSC)4)<Ksp(BaCO?)o某溫度下,飽和
溶液中?lg[c(SO:-)]、-lg[c(COr)]與-lg[c(Ba2+)]的關系如圖所示。
0o
9o
8o
r尸7o
o省6o
s。
s55o
早
早4o
3o
2o
1o
z刮6oz&o
.o4..o5..o.o
下列說法正確的是()
A.曲線①代表BaCCh的沉淀溶解曲線
B.該溫度下BaSCU的K、p(BaS04)值為1.0x10」。
C.加適量BaCh固體可使溶液由a點變到b點
c(SO4')
D.c(Ba2+)=10-5J時兩溶液中----:-------=10"-yi
c(COl)
【解析】選B。根據BaCCh、BaSO4的右及橫縱坐標,可知?lgKsp=x+y。A.
相同溫度下,Kp(BaSO4)<Ksp(BaCCh),通過計算得Kp:曲線①〈曲線②,則曲
線①表示BaSO,的沉淀溶解曲線數A錯誤;B.曲線①為BaSCU溶液中-Ig^Ba?
+)1與-lg[c(SO:)]的關系,由圖可知,當溶液中-lg[c(Ba2-)]=3時,-
10
lg[c(SOr)]=7、貝!J?lg[Ksp(BaSO4)]=7+3=10,因此/CsP(BaSO4)=1.0x10-,
故B正確C向飽和BaCCh溶液中加入適量BaCh固體后溶液中c(Ba2+)增大,
根據溫度不變則Kp(BaCO3)不變可知,溶液中c(COl)將減小,因此溶液將沿
曲線②由b點到a點移動,故C錯誤;D.由圖可知,當溶液中c(Ba2+)=10-51
c(SO4')I0-V2
時,兩溶液中乙一r—=77^=io#-",故D錯誤。
c(CO3)10-yi
3.(2020.山東等級考)25℃時,某混合溶液中c(CH3coOH)+c(CH3COO)=0.1
molL」,lgc(CH3coOH)、lgc(CH3coeT)、lgc(H+)和Igc(OH)隨pH變化的關
系如下圖所示。&為CH3coOH的電離常數,下列說法正確的是()
A.O點時,c(CH3coOH)=c(CH3coO-)
B.N點時,pH=-IgKa
0.1c(H+)
C.該體系中,以CH3coOH)二-----;-----mol-L-1
Ka+c(H+)
D.pH由7到14的變化過程中,CH3coO-的水解程度始終增大
【解析】選B、C。根據圖像分析可知,隨著pH的升高,氫氧根離子和醋酸根
離子濃度增大,氫離子和CHsCOOH濃度減小,又pH=7的時候,氫氧根離子
濃度等于氫離子濃度,故可推知,圖中各曲線
代表的濃度分別是曲線1為lgc(CH3co0-)隨pH的變化曲線,曲線2為lgc(H+)
隨pH的變化曲線,曲線3為lgc(OH-)隨pH的變化曲線,曲線4為lgc(CH3co0H)
隨pH的變化曲線。根據上述分析可知,0點為曲線2和曲線3的交點,對應的
pH=7,應該得出的結論為c(H+)=c(OH-,故A錯誤;N點為曲線1和曲線4
的交點,lgc(CH3coO-)=lgc(CH?COOH),即c(CH3coO")=c(CH3coOH),因
c(CH3COO■)c(H+)
Ka=-c(CH3coOH)——’代人等量關系并變形可知pH=TgKa'故B正
確;
c(CH3co0-)+c(CH3coOH)=0.1molL-1則c(CH3coO-)=0.1mol-L-1-
c(CH3coCT)c(H+)
c(CH3coOH),又Ka=---------;-----------------;--------,聯立兩式消去c(CH3co0-)
c(CH3coOH)
0.1c(H+)
并化簡整理可得出,c(CH3coOH)=------——mol-L」,故C正確;醋酸根
Ka+c(H+)
離子的水解平衡為CH3coO'+H2OUCH3coOH+OH-,pH由7到14的變化
過程中,堿性不斷增強,c(OH-)不斷增大,則不利于醋酸根離子的水解平衡,
會使其水解程度減小,故D錯誤。
4.(2018?全國卷III)用0.100molL-AgNCh滴定50.0mL0.0500mol-L-1Cl'?
液的滴定曲線如圖所示。下列有關描述錯誤的是()
CU
O5
罩4
3
2
—
O
05101520253035404550
K(AgNO3)/mL
A.根據曲線數據計算可知Ksp(AgCl)的數量級為1()10
B.曲線上各點的溶液滿足關系式c(Ag+).c(C「)=K’p(AgCl)
C.相同實驗條件下,若改為0.0400molL-'Cl-,反應終點c移到a
D.相同實驗條件下,若改為0.0500molL^Br-,反應終點c向b方向移動
【解析】選Co選取橫坐標為50mL的點,此時向50mL0.0500mo卜L一1的Cl
'溶液中,加入了50mL0.100molL-1的AgNCh溶液,所以計算出此時溶液中
過量的Ag+濃度為0.025mol,L一(按照銀離子和氯離子1:1沉淀,同時不要忘
記溶液體積變為原來的2倍),由圖示得到此時C「濃度約為lxl0-8m°i.L-(實
際稍小),所以Ksp(AgCl)約為0.025x10*=2.5x10-1。,所以其數量級為10,0,
故A說法正確;B項在坐標圖中曲線表示沉淀溶解平衡曲線,每個點都滿足c(Ag
+)xc(Cl-)=Ksp故B正確£項若c(Cl-)=0.0400molL」,則滴定終點是AgNOs
體積為20mL處,而圖中a點對應的橫坐標AgNCh體積為15mL,故C錯誤;
D項AgCl在水中的溶解度大于AgBr,故滴定終點時橫坐標相同,而-lgc(Br)
>-lgc(CI*),即在c點的上方,故D說法正確。
5草酸H2C2O4是二元弱酸。向100mL0.40molL-1H2C2O4溶液中加入1.0mol-L
NaOH溶液調節pH,加水控制溶液體積為200mL。測得溶液中微粒的次x)
C(X)
隨pH變化曲線如圖所示,<5(x)=
C(H2C2O4)+c(HC2O3)+c(C2Oi-)
A.曲線I是HC2O4-的變化曲線
B.草酸H2c2。4的電離常數B=1.0x10-122
+
C.在b點,C(C2O4')+2c(OH-)=C(HC2O4)+c(H)
D.在c點,C(HC2O4)=0.03mol-L-
【解析】選B、D。當酸性越強時,曲線1表示的微粒的含量越高,可推知曲線
I是H2C2O4的變化曲線,曲線n是HC2O4-的變化曲線,曲線in是C2or的變
化曲線,A錯誤;在a點H2C2O4的濃度和HC2O4-的濃度相等,pH=1.22,則
r(HC2O4)?c(H+)
草酸H2c2O4的電離常數-------——=c(H+:.=10-L22B正確;
c(H2C2O4)
在b點,c(C2O;■)=C(HC2OZ),且溶液呈酸性,若e(c2ol-)+2c(OH-)=
C(HC2O4-)+c(H+),則2c(OH-)=c(H+),由圖中b點pH顯然不成立,C錯誤;
在c點,HC2O1的含量為().15,而最初H2C2O4的物質的量為0.1Lx().4Omol.L
-1=0.04mol,則HC2O4的物質的量為0.15x0.04mol=0.006mol,溶液體積為
0.2L,以HC2(X)=0.006mol^0.2L=0.03molL」,D正確。
6.(2021.濟南模擬)已知H3P04是一種三元中強酸。25℃時,向某濃度H3PCM
溶液中逐滴加入NaOH溶液滴加過程中各種含磷微粒的物質的量分數8隨溶液
pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()
A.曲線2表示HPOr,曲線4表示PO4■
B.25℃時,H3P04的電離常喊=1051
A2
C.pH=7.2時,溶液中由水電離出的c(H+)=10-68mol,L-
D.pH=12.3時,溶液中5c(Na+)=2aH3Po4)+2c(H2Poi)+2aHpO;-)+
2c(P0卜)
【解析】選B、C。起始時段,附近濃度較高的為H3P04,隨著pH緩慢增大,
溶液中H3P04濃度降低,H2Poi濃度增大,然后H2Pol濃度降低,HPOp濃
度增大然后HPOt濃度降低POl-濃度增大所以可知曲線2代表H2Poi,
曲線4代表P0:,故A錯誤;根據H3P04?H2Poi+H+,M=
c(H2PO4)c(H+)
----------------,據圖可知c(H3Po4)=c(H2P0")時,pH=2.1,即c(H+)
C(H3PO4)
21121
=10-mol-L-f所以/Cl=10-;根據H2Poi-HPOV+H+,K2=
c(HPOr)c(H+)、
-----;-------;-----,據圖可知c(HPO")=C(HPO4)WpH=7.2,EPc(H
c(H2PO4)2/
KiIO"」
+)=10"7.2mol.L-1,K2=10-72,所以總----二10〉1,故B正確;pH=7.2
K2=io"
+1468
時,即c(H+)=10-7.2moi.L-irc(H)xc(OH)=IOz溶液中c(OH-)=10--
mol-L-1,溶液中況H2P03)=<5(HPOi一),則c(H2Poi)=c(HPOj-),c(OH-)
>c(H+),溶液呈堿性,說明以水解為主,促進了水的電離,溶液中氫氧根離子
來自水的電離,則水電離的CH+)=10-68mol-L-1,故C正確;pH=12.3時,
溶質主要為Na3P04和Na2HPO4,溶液中的/HPO1)=d(PO;),則c(HPO「)
=c(POi-),由于PO:的水解程度大于HPOi-,則Na3P04和Na2HPO4的濃
度不相等,不滿足題中物料守恒,故D錯誤。
7.25°C時,分別向NaA溶液和MCI溶液中加入鹽酸和NaOH溶液,混合溶液
的pH與離子濃度變化關系如圖所示。下列說法不正確的是()
A?Ka(HA)=1x10-5.5
B.a點時兩溶液中水的電離程度相同
c(M+)
C.曲線L.表示1g———與pH的變化關系
c(MOH)
D.0.01mol-L-1MA溶液中存在:c(A')>c(M+)>c(OH-)>c(H+)
【解析】選B、D。NaA溶液中加入鹽酸,溶液pH逐漸減小,c(A-)逐漸減小,
c(A')c(A-)
c(HA)逐漸增大,則1g---的值逐漸減小,則曲線L2表示1g——與pH
c(HA)c(HA)
的關系MCI溶液中加入NaOH溶液溶液pH逐漸增大£(M+)逐漸減小/(MOH)
c(M+)c(M+)
逐漸增大,則1g,的值逐漸減小,則曲線L表示1g———與pH
c(MOH)c(MOH)
c(A-)
的變化關系。^lg———二0時,此時溶液中Ka(HA)=c(H+)=lxl0-5.5,故
c(HA)
A正確;a點溶液的pH>7,溶液呈堿性,對于曲線L2,由于A-水解導致溶液
呈堿性,促進水電離;曲線L中,MCI溶液呈酸性透點呈堿性,說明加入NaOH
溶液生成的MOH的電離程度大于M+水解程度,抑制水電離,所以兩種溶液中
c(M+)
水電離程度不等,故B錯誤;根據以上分析知,曲線Li表示lg\與PH
c(MOH)
c(M+)c(M+)
的變化關系,故C正確;曲線L中,1g———=0時,———=1,
c(MOH)c(MOH)
K
Kb(MOH)=c(OH?)>1x10-5>ixlO-5.5,根據於二二可知,電離平衡
Ka(或Kb)
常數越大,對應離子的水解程度越小,則水解程度A->M+,則MA溶液呈堿
性,則c(OH-)>c(H+),根據電荷守恒得c(M+)>c(A-),其水解程度較小,所
以存在c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),故D錯誤。
8.已知34Se和S都是氧族元素。常溫下,向某濃度的H2SeO3溶液中逐滴加入
一定濃度的NaOH溶液,所得溶液中HzSeCh、HSeO]、SeOi'三種微粒的物
質的量的分數⑶隨pH變化如圖所示,下列說法錯誤的是()
_
A.pH=2.62時,c(H2SeO3)=c(HSeO3)
B.B點對應的溶液中:「(Na+)+c(H+)<c(OH-)+2c(SeO5-)
C.0.1mol.L」的NaHSeCh溶液中:c(Na+)>cXHSeO;)>&H+)>c(SeOt)>
以OH
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