直接電位法

1直接比較法

2標(biāo)準(zhǔn)曲線法

3標(biāo)準(zhǔn)加入法直接比較法1以已知濃度標(biāo)準(zhǔn)為對(duì)比，通過電位計(jì)直接測出試液測量值的方法。一、直接比較法Ag,AgCl|HCl|玻璃膜|試液溶液

KCl(飽和）|Hg2Cl2（固），Hg

玻璃

液接

甘汞舉例：pH測定原理與方法一、直接比較法以PH玻璃電極做指示電極，甘汞電極做參比電極，與待測液組成工作電池，用精密毫伏計(jì)測量電池的電動(dòng)勢。一、直接比較法測定一標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（pHs）的電動(dòng)勢Es，然后測定試液（pHx）的電動(dòng)勢Ex，則25℃時(shí)，有：在相同測量條件下，則上式即為pH實(shí)用定義或pH標(biāo)度，其中pHS為已知值，測量出Ex、ES即可求出pHx。一、直接比較法比較法確定待測溶液pHpH已知的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液s和pH待測的試液x。測定各自的電動(dòng)勢為：若測定條件完全一致，則K's=K'x

實(shí)驗(yàn)測出Es和Ex后，即可計(jì)算出試液的pHx

。注意：盡量使溫度保持恒定并選用與待測溶液pH接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。標(biāo)準(zhǔn)曲線法2二、標(biāo)準(zhǔn)曲線法ElgciExlgcx用測定離子的純物質(zhì)配制一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，并用總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TotleIonicStrengthAdjustmentBuffer簡稱TISAB）保持溶液的離子強(qiáng)度相對(duì)穩(wěn)定，分別測定各溶液的電位值，并繪制：E-lgci關(guān)系曲線。測定待測溶液的電位值Ex，通過標(biāo)準(zhǔn)曲線求出其濃度。二、標(biāo)準(zhǔn)曲線法配制一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。測定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的電位值E。繪制電位值－濃度曲線，稱為標(biāo)準(zhǔn)曲線（工作曲線或校正曲線）。在相同條件下測定試樣溶液的電位值E，從校正曲線上找出與之對(duì)應(yīng)的未知組分的濃度。二、標(biāo)準(zhǔn)曲線法直線的一元線性回歸用上述工作曲線法進(jìn)行分析時(shí)，由于受到各種因素的影響，測出的各點(diǎn)可能不完全在一條直線上，這時(shí)可以用一條校準(zhǔn)曲線來反映電位值E與濃度之間的正比關(guān)系，這條標(biāo)準(zhǔn)曲線稱為回歸直線。回歸直線可以采用一元線性方程來表示：

y=a+bx二、標(biāo)準(zhǔn)曲線法直線的一元線性回歸式中x為標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；y為相應(yīng)的吸光度；b稱為回歸系數(shù)，是直線斜率；a為直線截距。a、b可以用下式求出：二、標(biāo)準(zhǔn)曲線法直線的一元線性回歸

二、標(biāo)準(zhǔn)曲線法直線的一元線性回歸相關(guān)越接近1，各實(shí)驗(yàn)點(diǎn)的線性關(guān)系越好。一般的儀器實(shí)驗(yàn)要求

R2>0.999。補(bǔ)充：1.Excel繪制儀器分析標(biāo)準(zhǔn)曲線2.專用軟件（簡單的可網(wǎng)上免費(fèi)下載）3.使用坐標(biāo)紙繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線二、標(biāo)準(zhǔn)曲線法直線的一元線性回歸曲線為過原點(diǎn)的直線，測定點(diǎn)盡可能多的在直線上或是均勻分布在直線的兩側(cè)；標(biāo)準(zhǔn)曲線只能在測試條件完全相同的情況下，用于確定樣品中的物質(zhì)含量。二、標(biāo)準(zhǔn)曲線法直線的一元線性回歸用坐標(biāo)紙紙作圖：圖紙最好是正方形（長:寬=1:1）或長方形（長:寬=3:2），以橫軸為濃度C，縱軸為吸光度A。（為了保持美觀，最高濃度點(diǎn)一般在橫坐標(biāo)的三分之二處，并且曲線與橫坐標(biāo)的夾角在45度左右）標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制完畢以后，應(yīng)在坐標(biāo)紙上注明：實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目的名稱所使用儀器的型號(hào)和儀器編號(hào)實(shí)驗(yàn)溫度： 制作人員： 制作日期： 二、標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法的優(yōu)缺點(diǎn)具有較高的準(zhǔn)確性和可靠性。可以用于多種不同類型的分析，如光譜分析、電化學(xué)分析等。

||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||事先優(yōu)點(diǎn)二、標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法的優(yōu)缺點(diǎn)依賴于標(biāo)準(zhǔn)曲線的準(zhǔn)確性標(biāo)準(zhǔn)曲線法通常只適用于測量單一參數(shù)或?qū)傩詷?biāo)準(zhǔn)曲線法需要消耗較多的標(biāo)準(zhǔn)溶液和試劑，成本較高。

||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||事先缺點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)加入法3三、標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)曲線法要求標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測液具有相近的離子強(qiáng)度和組成，否則會(huì)因?yàn)閮煞N溶液的離子活度不同引起測定誤差。如果采用標(biāo)準(zhǔn)加入法，可大大降低這種誤差，而且可以測定離子總濃度。三、標(biāo)準(zhǔn)加入法操作步驟準(zhǔn)備試液：需要準(zhǔn)備一定體積（V0）的待測試液。初始測量：測量試液的初始電動(dòng)勢（E1）。加入標(biāo)準(zhǔn)溶液：體積為Vs，濃度為c再次測量：電動(dòng)勢（E2）。計(jì)算濃度：（ΔE=E2-E1）和已知的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（c）及體積（Vs），計(jì)算出（cx）。三、標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)