PAGEPAGE12第一章緒論一、填空題1．我國藥品質量標準分為《中國藥典》和《局頒標準》二者均屬于國家藥品質量標準，具有等同的法律效力。2．中國藥典的主要內容由凡例、正文、附錄和索引四部分組成。3．目前公認的全面控制藥品質量的法規有GLP、GMP、GSP、GCP。4．“精密稱定”系指稱取重量應準確至所取重量的千分之一；“稱定”系指稱取重量應準確至所取重量的百分之一；取用量為“約”若干時，系指取用量不得超過規定量的±10%。5．藥物分析主要是采用化學、物理化學或生物化學等方法和技術，研究化學合成藥物和結構已知的天然藥物及其制劑的組成、理化性質、真偽鑒別、純度檢查以及有效成分的含量測定等。所以，藥物分析是一門研究藥物質量規律、發展藥物質量控制的方法性學科。二、問答題藥品的概念？對藥品的進行質量控制的意義？藥品是指用于預防、治療、診斷人的疾病，有目的地調節人的生理機能并規定有適應證或者功能主治、用法用量的物質。意義：保證藥品質量，保障人民用藥的安全、有效與合理。藥物分析在藥品的質量控制中擔任著主要的任務是什么？保證藥品質量，保障人民用藥的安全、有效和合理以及完成藥品質量監督工作。常見的藥品標準主要有哪些，各有何特點？常見的藥品標準：國家藥品標準和企業標準國家藥品標準具有法律依據，企業標準高于法定標準。中國藥典（2000年版）是怎樣編排的？由一部、二部、三部及其增補本組成，內容包括凡例、正文和附錄什么叫恒重，什么叫空白試驗，什么叫標準品、對照品？恒重是供試品連續兩次干燥或灼燒后的重量差異在0.3mg以下的重量；

空白試驗是不加供試品或以等量溶劑代替供試液的情況下，同法操作所得的結果；

標準品、對照品是用于鑒別、檢查、含量測定的物質。常用的藥物分析方法有哪些？經典分析法和現代分析法經典分析法：容量分析法和重量分析法現代分析法：光譜分析法、色譜分析法和電化學分析法藥品檢驗工作的基本程序是什么?取樣→檢驗→留樣→檢驗報告8．中國藥典和國外常用藥典的現行版本及英文縮寫分別是什么？美國藥典（USP）1999年25版英國藥典（BP）1998年版日本藥局方（JP）14版歐洲藥典（縮寫為EP），目前為第三版。國際藥典（縮寫為Ph.Int），目前為第三版 中國藥典（ChP）2010版第二章藥物的雜質檢查一、選擇題：1．藥物中的重金屬是指（D）APb2＋B影響藥物安全性和穩定性的金屬離子C原子量大的金屬離子D在規定條件下與硫代乙酰胺或硫化鈉作用顯色的金屬雜質2．古蔡氏檢砷法測砷時，砷化氫氣體與下列那種物質作用生成砷斑（B）A氯化汞B溴化汞C碘化汞D硫化汞3．檢查某藥品雜質限量時，稱取供試品W(g)，量取標準溶液V(ml)，其濃度為C(g/ml)，則該藥的雜質限量(%)是（C）ABCD4．用古蔡氏法測定砷鹽限量，對照管中加入標準砷溶液為（B）A1mlB2mlC依限量大小決定D依樣品取量及限量計算決定5．藥品雜質限量是指（B）A藥物中所含雜質的最小容許量B藥物中所含雜質的最大容許量C藥物中所含雜質的最佳容許量D藥物的雜質含量6．氯化物檢查中加入硝酸的目的是（A）A加速氯化銀的形成B加速氧化銀的形成C除去COeq\o(\s\up6(2+),\s\do2(3))、SOeq\o(\s\up6(2-),\s\do2(4))、C2Oeq\o(\s\up6(2-),\s\do2(4))、POeq\o(\s\up6(3-),\s\do2(4))的干擾D改善氯化銀的均勻度7．關于藥物中雜質及雜質限量的敘述正確的是（A）A雜質限量指藥物中所含雜質的最大容許量B雜質限量通常只用百萬分之幾表示C雜質的來源主要是由生產過程中引入的其它方面可不考慮D檢查雜質，必須用標準溶液進行比對8．砷鹽檢查法中，在檢砷裝置導氣管中塞入醋酸鉛棉花的作用是（C）A吸收砷化氫B吸收溴化氫C吸收硫化氫D吸收氯化氫9．中國藥典規定的一般雜質檢查中不包括的項目（C）A硫酸鹽檢查B氯化物檢查C溶出度檢查D重金屬檢查10．重金屬檢查中，加入硫代乙酰胺時溶液控制最佳的pH值是（B）A1.5B3.5C7.5D二、多選題：1．用對照法進行藥物的一般雜質檢查時，操作中應注意（ABC）A供試管與對照管應同步操作B稱取1g以上供試品時，不超過規定量的±1%C儀器應配對D溶劑應是去離子水E對照品必須與待檢雜質為同一物質2．關于藥物中氯化物的檢查，正確的是（CE）A氯化物檢查在一定程度上可“指示”生產、儲存是否正常B氯化物檢查可反應Ag+的多少

C氯化物檢查是在酸性條件下進行的D供試品的取量可任意E標準NaCl液的取量由限量及供試品取量而定3．檢查重金屬的方法有（BCD）A古蔡氏法B硫代乙酰胺C硫化鈉法

D微孔濾膜法E硫氰酸鹽法4．關于古蔡氏法的敘述，錯誤的有（CDE）A反應生成的砷化氫遇溴化汞，產生黃色至棕色的砷斑B加碘化鉀可使五價砷還原為三價砷

C金屬新與堿作用可生成新生態的氫

D加酸性氯化亞錫可防止碘還原為碘離子E在反應中氯化亞錫不會銅鋅發生作用5．關于硫代乙酰胺法錯誤的敘述是（ACE）A是檢查氯化物的方法

B是檢查重金屬的方法

C反應結果是以黑色為背景

D在弱酸性條件下水解，產生硫化氫

E反應時pH應為7-86．下列不屬于一般雜質的是（D）A氯化物B重金屬C氰化物

D2-甲基-5-硝基咪唑E硫酸鹽7．藥品雜質限量的基本要求包括（ABC）A不影響療效和不發生毒性B保證藥品質量

C便于生產D便于儲存E便于制劑生產8．藥物的雜質來源有（AB）

A藥品的生產過程中B藥品的儲藏過程中C藥品的使用過程中

D藥品的運輸過程中E藥品的研制過程中9．藥品的雜質會影響（ABD）

A危害健康B影響藥物的療效C影響藥物的生物利用度

D影響藥物的穩定性E影響藥物的均一性三、填空題：1．藥典中規定的雜質檢查項目，是指該藥品在生產過程和貯存過程可能含有并需要控制的雜質。2．古蔡氏檢砷法的原理為金屬鋅與酸作用產生新生態氫，與藥物中微量砷鹽反應生成具揮發性的砷化氫，遇溴化汞試紙，產生黃色至棕色的砷斑，與一定量標準砷溶液所產生的砷斑比較，判斷藥物中砷鹽的含量。3．砷鹽檢查中若供試品中含有銻鹽，為了防止銻化氫產生銻斑的干擾，可改用白田道夫法。4．氯化物檢查是根據氯化物在硝酸酸性介質中與硝酸銀試液作用，生成氯化銀白色渾濁，與一定量標準NaCl溶液在相同條件和操作下生成的渾濁液比較濁度大小。5．重金屬和砷鹽檢查時，常把標準鉛和標準砷先配成儲備液，這是為了檢查時隨取隨用。六、計算題：（必考一題）取葡萄糖4.0g，加水30ml溶解后，加醋酸鹽緩沖溶液（pH3.5）2.6ml，依法檢查重金屬（中國藥典），含重金屬不得超過百萬分之五，問應取標準鉛溶液多少ml？（每1ml相當于Pb10μg/ml）（2ml）檢查某藥物中的砷鹽，取標準砷溶液2ml（每1ml相當于1μg的As）制備標準砷斑，砷鹽的限量為0.0001％，應取供試品的量為多少？（2.0g）3．依法檢查枸櫞酸中的砷鹽，規定含砷量不得超過1ppm，問應取檢品多少克？（標準砷溶液每1ml相當于1μg砷）（2.0g）4．配制每1ml中10μgCl的標準溶液500ml，應取純氯化鈉多少克？（已知Cl：35.45Na：23）（8.24mg）3．磷酸可待因中檢查嗎啡：取本品0.1g，加鹽酸溶液（9→10000）使溶解成5ml，加NaNO2試液2ml，放置15min，加氨試液3ml，所顯顏色與嗎啡溶液[嗎啡2.0mg加HCl溶液(9→10000)使溶解成100ml]5ml，用同一方法制成的對照溶液比較，不得更深。問其限量為多少？（0.1%）第四章巴比妥類藥物的鑒別一、選擇題1.硫噴妥鈉與銅鹽的鑒別反應生產物為：（C）A紫色B藍色C綠色D黃色E紫堇色2．巴比妥類藥物的鑒別方法有：（C）A與鋇鹽反應生產白色化合物

B與鎂鹽反應生產白色化合物

C與銀鹽反應生產白色化合物

D與銅鹽反應生產白色化合物

E與氫氧化鈉溶液反應生產白色產物3．巴比妥類藥物具有的特性為：（BCDE）A弱堿性B弱酸性C易與重金屬離子絡和

D易水解E具有紫外吸收特征4．下列哪種方法可以用來鑒別司可巴比妥：（A）A與溴試液反應，溴試液退色B與亞硝酸鈉－硫酸反應，生成桔黃色產物C與銅鹽反應，生成綠色沉淀D與三氯化鐵反應，生成紫色化合物5．下列哪種方法能用于巴比妥類藥物的含量測定：（ABC）A非水滴定法B溴量法C兩者均可D兩者均不可二、填空題1．巴比妥類藥物的母核為巴比妥酸，為環狀的丙二酰脲結構。巴比妥類藥物常為白色結晶或結晶性粉末，環狀結構與堿液共熱時，可發生水解開環。巴比妥類藥物本身微溶于水，易溶于乙醇等有機溶劑，其鈉鹽易溶于水而難溶于有機溶劑。2．巴比妥類藥物的環狀結構中含有1,3-二酰亞胺基團，易發生酮式-烯醇式互變異構，在水溶液中發生二級電離，因此本類藥物的水溶液顯弱酸性。3．硫噴妥鈉在氫氧化鈉溶液中與鉛離子反應，生成白色沉淀，加熱后，沉淀轉變成為黑色PbS。4．苯巴比妥的酸度檢查主要是控制副產物苯基丙二酰脲。酸度檢查主要是控制酸性雜質的量。5．巴比妥類藥物的含量測定主要有：銀量法、溴量法、酸堿滴定法、紫外分光光度法、高效液相色譜法四種方法。三、問答題1.請簡述銀量法用于巴比妥類藥物含量測定的原理？答：巴比妥類藥物在堿溶液可與銀鹽生成沉淀。

巴比妥類藥物中的1，3-二酰亞胺基團，在碳酸鈉溶液中，生成鈉鹽而溶解，再與硝酸銀標準液反應，首先生成可溶性的一銀鹽，在硝酸銀標準液過量后，則生成難溶性的二銀鹽白色沉淀，溶液變渾濁表示達到滴定終點。2.銀鹽鑒別反應時，能不能加入過多的Na2CO3，為什么？答：不能，因為過量的Na2CO3會與隨后加入的AgNO3生成Ag2CO3白色沉淀而干擾實驗結果。3.如何鑒別含有芳環取代基的巴比妥藥物？答：①硝化反應：含有芳香取代基的巴比妥類藥物，與硝酸鉀-硫酸共熱可發生硝化反應生成黃色硝基化合物。②與硫酸-亞硝酸鈉反應：首先生成橙黃色產物，隨后變成橙紅色。③與甲醛-硫酸反應：生成玫瑰紅色產物。4.如何用化學方法鑒別巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥，異戊巴比妥和含硫巴比妥？答：①分別取等量的適量樣品，加入適量的氫氧化鈉溶液與醋酸鉛溶液，生成白色沉淀加熱后變為黑色的為含硫巴比妥。②分別取等量的適量的其余四種樣品，加入適量的水溶解后加入碘液適量，使溶液退色的為司可巴比妥。③分別取等量的適量的剩余三種樣品，加入適量的甲醛和硫酸溶液，生成玫瑰紅色產物的為苯巴比妥。④分別取等量的適量的剩余兩種樣品，加入適量的香草醛和濃硫酸混合后，水浴加熱生成棕紅色產物的為異戊巴比妥。⑤取適量的剩余一種樣品，先與硝酸鈉反應，再與溴試液發生加成反應可使溴水退色，則為巴比妥。第五章芳酸及其酯類藥物的分析一、選擇題1.亞硝酸鈉滴定法中，加入KBr的作用是：（B）A添加Br－B生成NO＋·Br—

C生成HBr

D生產Br2E抑制反應進行2．雙相滴定法可適用的藥物為：（E）A阿司匹林B對乙酰氨基酚

C水楊酸D苯甲酸E苯甲酸鈉3．兩步滴定法測定阿司匹林片的含量時，每1ml氫氧化鈉溶液（0.1mol/L）相當于阿司匹林（分子量＝180.16）的量是：（A）A18.02mgB180.2mgC90.08mgD45.04mgE450.0mg4．芳酸堿金屬鹽（如水楊酸鈉）含量測定非水溶液滴定法的敘述，哪項是錯誤的？（B）A滴定終點敏銳B方法準確，但復雜C用結晶紫做指示劑

D溶液滴定至藍綠色E需用空白實驗校正5．下列那種芳酸或芳胺類藥物，不能用三氯化鐵反應鑒別（D）A水楊酸B苯甲酸鈉C對氨基水楊酸鈉D丙磺舒E貝諾酯6．乙酰水楊酸用中和法測定時，用中性醇溶解供試品的目的是為了：（A）A防止供試品在水溶液中滴定時水解B防腐消毒

C使供試品易于溶解D控制pH值E減小溶解度二、填空題1．芳酸類藥物的酸性強度與苯環的取代基種類及其位置有關。芳酸分子中苯環上如具有羥基、羧基、硝基、鹵素原子等電負性大的取代基，由于吸電子效應能使苯環電子云密度降低，進而引起羧基中羥基氧原子上的電子云密度降低和使氧-氫鍵極性增加，使質子較易解離，故酸性增強。2．具有苯羥基的芳酸類藥物在中性或弱酸性條件下，與FeCl3反應，生成色配位化合物。反應適宜的pH為4-6，在強酸性溶液中配位化合物分解。3．阿司匹林的特殊雜質檢查主要包括澄清度以及水楊酸檢查。4．對氨基水楊酸鈉在潮濕的空氣中，露置日光或遇熱受潮時，也可生成間氨基酚，再被氧化成二苯醌型化合物，色漸變深，其氨基容易被羥基取代而生成3，5，3'，5'-四羥基聯苯醌，呈明顯的紅棕色。中國藥典采用雙相滴定法進行檢查。5．阿司匹林片的含量測定方法主要有酸堿滴定法、紫外分光光度法、高效液相色譜法。阿司匹林原料藥的含量測定方法主要有直接滴定法、水解后剩余量滴定法、兩步滴定法。三、問答題1．試述鑒別水楊酸鹽的反應原理，反應條件和反應現象？P202答：反應原理：水楊酸的水溶液加三氯化鐵試液生成紫堇色配位化合物。反應條件：中性或弱酸性的稀溶液中反應現象：溶液呈紫堇色。四、計算題1．取標示量為0.5g阿司匹林10片，稱出總重為5.7680g，研細后，精密稱取0.3576g，按藥典規定用兩次加堿剩余堿量法測定。消耗硫酸滴定液（0.05020mol/L）22.92ml，空白試驗消耗該硫酸滴定液39第六章胺類藥物的分析一、選擇題1．對乙酰氨基酚的含量測定方法為：取本品約40mg，精密稱定，置250mg量瓶中，加0.4%氫氧化鈉溶液50ml溶解后，加水至刻度，搖勻，精密量取5ml，置100ml量瓶中，加0.4%氫氧化鈉溶液10ml，加水至刻度，搖勻，照分光光度法，在257nm波長處測定吸收度，按C8H9NO2的吸收系數為715計算，即得，若樣品稱樣量為W（g），測得的吸收度為A，測含量百分率的計算式為：（A）ABCDE2.鹽酸普魯卡因常用鑒別反應有：（A）A重氮化-偶合反應B氧化反應C磺化反應D碘化反應3．不可采用亞硝酸鈉滴定法測定的藥物是（B）AAr-NH2BAr-NO2CAr-NHCORDAr-NHR4．亞硝酸鈉滴定法測定時，一般均加入溴化鉀，其目的是：（C）A使終點變色明顯B使氨基游離C增加NO+的濃度D增強藥物堿性E增加離子強度5．亞硝酸鈉滴定指示終點的方法有若干，我國藥典采用的方法為（D）A電位法B外指示劑法C內指示劑法D永停法E堿量法6．關于亞硝酸鈉滴定法的敘述，錯誤的有：（AC）A對有酚羥基的藥物，均可用此方法測定含量B水解后呈芳伯氨基的藥物，可用此方法測定含量C芳伯氨基在堿性液中與亞硝酸鈉定量反應，生成重氮鹽D在強酸性介質中，可加速反應的進行E反應終點多用永停法顯示二、填空題1．芳胺類藥物根據基本結構不同，可分為酰苯胺類和對氨基苯甲酸酯類。2．對氨基苯甲酸酯類藥物因分子結構中有芳伯胺基結構，能發生重氮化-偶合反應；有酯鍵結構，易發生水解。3．利多卡因在酰氨基鄰位存在兩個甲基，由于空間位阻影響，較難水解，故其鹽的水溶液比較穩定。4．對乙酰氨基酚含有酚羥基，與三氯化鐵發生呈色反應，可與利多卡因和醋氨苯砜區別。5．分子結構中含芳伯胺基或潛在芳伯胺基的藥物，均可發生重氮化-偶合反應。鹽酸丁卡因分子結構中不具有芳伯胺基，無此反應，但其分子結構中的芳仲胺在酸性溶液中與亞硝酸鈉反應，生成N-亞硝酸的乳白色沉淀，可與具有芳伯胺基的同類藥物區別。6．鹽酸普魯卡因具有對氨基苯甲酸酯的結構，遇氫氧化鈉試液即析出白色沉淀，加熱變為油狀物普魯卡因，繼續加熱則水解，產生揮發性二乙氨基乙醇，能使濕潤的紅色石蕊試紙變為藍色，同時生成可溶于水的對氨基苯甲酸鈉，放冷，加鹽酸酸化，即生成對氨基苯甲酸的白色沉淀。7．亞硝酸鈉滴定法中，加入溴化鉀的作用是加快反應速率；加入過量鹽酸的作用是①加快重氮化反應速率②增加重氮鹽的穩定性③防止生成偶氮化合物，但酸度不能過大，一般加入鹽酸的量按芳胺類藥物與酸的摩爾比約為1:(2.5-6)。8．重氮化反應為分子反應，反應速度較慢，所以滴定不宜過快。為了避免滴定過程中亞硝酸揮發和分解，滴定時將滴定管尖端插入液面下2/3處，一次將大部分亞硝酸鈉滴定液在攪拌條件下迅速加入使其盡快反應。然后將滴定管尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，再緩緩滴定。尤其是在近終點時，因尚未反應的芳伯氨基藥物的濃度極稀，須在最后一滴加入后，攪拌1-5分鐘，再確定終點是否真正到達。9．亞硝酸鈉滴定法應用外指示劑時，其靈敏度與反應的體積有（有，無）關10．苯乙胺類藥物結構中多含有鄰苯二酚的結構，顯酚羥基性質，可與重金屬離子絡合呈色，露置空氣中或遇光易氧化，色漸變深，在堿性溶液中更易變色。三、鑒別題用化學方法區別下列藥物1．鹽酸普魯卡因2．鹽酸丁卡因3．對乙酰氨基酚4．腎上腺素答：①分別取等量的適量的樣品，與適量的鹽酸溶液共熱后，加入適量的亞硝酸鈉，生成乳白色沉淀的為鹽酸丁卡因，剩余試液繼續加入堿性β-萘酚耦合物，生成紅色偶氮化合物的為對乙酰氨基酚，生成猩紅色沉淀的為鹽酸普魯卡因。②取適量的剩余一種樣品，加入適量的乙醇使之溶解，再加入10%的氫氧化鈉溶液數滴和適量的氯化三苯四氮唑試液，溶液顯紅色則表明為腎上腺素。四、問答題對乙酰氨基酚中對氨基酚檢查的原理是什么？答：對氨基酚中含有與對乙酰氨基酚不同的芳伯胺基可通過重氮偶合反應檢查。鹽酸普魯卡因注射液為什么會變黃？答：鹽酸普魯卡因分子中含有酯鍵，其注射液在配置過程中受環境因素（滅菌時間、溫度、溶液PH值、貯藏時間和金屬離子等）的影響易發生水解而生成對氨基苯甲酸和二乙氨基乙醇，其中對氨基苯甲酸隨貯藏時間的延長或受熱會進一步脫羧生成苯胺，苯胺繼續被氧化成有色物質，使注射液變黃，藥效下降，毒性增強。亞硝酸鈉滴定法常采用的指示終點的方法有哪些？中國藥典采用的是哪種？答：有永停滴定法、電位指示法、外指示劑法和內指示劑法。中國藥典采用的是永停滴定法。用溴量法測定苯乙胺類藥物含量時，溴液能否過量太多？為什么？答：不能。因為過量太多易把酚羥基氧化而使誤差增大，以過量2%為宜。第七章雜環類藥物的分析一、選擇題1．用于吡啶類藥物鑒別的開環反應有：（BE）A茚三酮反應B戊烯二醛反應

C坂口反應D硫色素反應E二硝基氯苯反應2．下列藥物中，哪一個藥物加氨制硝酸銀能產生銀鏡反應（C）A地西泮B阿司匹林

C異煙肼D苯佐卡因E苯巴比妥3．硫酸-熒光反應為地西泮的特征鑒別反應之一。地西泮加硫酸溶解后，在紫外光下顯：（C）A紅色熒光B橙色熒光C黃綠色熒光D淡藍色熒光E紫色熒光4．下列藥物中，哪一個藥物加氨制硝酸銀能產生銀鏡反應（C）A地西泮B阿司匹林C異煙肼D苯佐卡因E苯巴比妥5．有氧化劑存在時，吩噻嗪類藥物的鑒別或含量測定方法為（D）A非水溶液滴定法B紫外分光光度法C熒光分光光度法D鈀離子比色法EpH指示劑吸收度比值法6．異煙肼不具有的性質和反應是（D）A還原性B與芳醛縮合呈色反應C弱堿性D重氮化偶合反應7．苯駢噻嗪類藥物易被氧化，這是因為（A）A低價態的硫元素B環上N原子C側鏈脂肪胺D側鏈上的鹵素原子二、填空題1．異煙肼與無水Na2CO3或鈉石灰共熱，發生水解反應，產生NH3臭味。2．鈰量法測定氯丙嗪含量時，當氯丙嗪失去1個電子顯紅色，失去2個電子紅色消褪。三、問答題苯駢噻嗪類藥物的非水堿量法為什么要加入抗壞血酸和醋酸汞？答：加入抗壞血酸：當某些吩噻嗪類藥物在冰醋酸介質中用高氯酸標準液滴定時，往往會產生紅色的氧化物干擾結晶時指示劑終點顏色變化的觀察，加入抗壞血酸可消除干擾。加入醋酸汞：使被置換出來的氫鹵酸與醋酸汞反應生成在醋酸中難解離的鹵化汞，以消除氫鹵酸對滴定的干擾與不良影響。苯駢噻嗪類藥物的紫外吸收性質是由什么結構引起的？具有什么特點？其氧化產物和未取代苯駢噻嗪的紫外吸收有何差別？答：紫外吸收性質是由硫氮雜蒽母核共軛體系引起的。特點：在205nm、254nm、300nm三個波長處有最大吸收，通常在254nm波長處吸收最強；最大吸收峰的位置與強度受到取代基的影響。差別：氧化產物有四個吸收峰，未取代苯駢噻嗪只有三個吸收峰。簡述鈀離子比色法的原理？答：吩噻嗪類藥物在PH為2±0.1的緩沖溶液中與鈀離子形成紅色配合物，在500nm波長附近有最大吸收，可采用比色法測定其含量。由于鈀離子僅與未被氧化的硫元素配合顯色可消除藥物中氧化物對測定的干擾。如何鑒別氯氮卓和地西泮？氯氮卓中的有關物質包括哪兩種？使用薄層色譜法檢查時，使用的顯色系統是什么？（鑒別題）答：①取等量的適量的兩種樣品，加入適量的硫酸溶液，振搖使樣品溶解，在紫外燈365nm下檢視，顯黃色熒光的為氯氮卓，黃綠色熒光的為地西泮。②氯氮卓中的有關物質包括（2-氨基-5-氯苯基）苯甲酮和4-氧化-7-氯-1,3-二氫-5-苯基-2H-1,4-苯并二氮雜卓-2酮。③顯色系統為亞硝酸溶液（1→1000）、氨基磺酸銨溶液（1→200）及N-（1-萘基）-乙二胺鹽酸溶液（1→1000）第八章生物堿類藥物的分析一、選擇題1．用非水滴定法測定生物堿氫鹵酸鹽時，須加入醋酸汞，其目的是（C）A增加酸性B除去雜質干擾C消除氫鹵酸根影響D消除微量水分影響E增加堿性3．非水溶液滴定法測定生物堿含量時，通常加入溶劑為10~30ml，消耗0.1mol/LHClO4標準溶液（A）mlA8B5C9D4E74．關于生物堿類藥物的鑒別，哪項敘述是錯誤的（B）A在生物堿類藥物分子中，大都含有雙鍵結構，因此具有紫外特征吸收峰，據此用于鑒別。B紫外吸收光譜較紅外吸收光譜豐富，是更好的藥物鑒別方法。C化學鑒別最常用的是沉淀反應和顯色反應。D生物堿可用生物堿沉淀試劑反應來進行鑒別。E薄層色譜分離鑒別中生物堿必須以游離堿的形式存在。7．咖啡因和茶堿的特征鑒別反應是（ABC）A雙縮脲反應BVitali反應C紫脲酸銨反應

D綠奎寧反應E甲醛-硫酸反應8．非水溶液滴定法測定硫酸奎寧含量的反應條件為（ABC）A冰醋酸-醋酐為溶劑

B高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定

C1mol的高氯酸與1/3mol的硫酸奎寧反應

D僅用電位法指示終點

E溴酚藍為指示劑9．酸性染料比色法中，水相的pH值過小，則（E）A能形成離子對

B有機溶劑提取能完全

C酸性染料以陰離子狀態存在

D生物堿幾乎全部以分子狀態存在

E酸性染料以分子狀態存在二、填空題1．雙縮脲反應為芳環側鏈具有氨基醇結構的特征反應。2．Vitali反應為托烷類生物堿的特征反應。本類藥物與發煙硝酸共熱，水解并得到黃色莨菪酸的三硝基衍生物，遇醇制KOH顯深紫色。3．綠奎寧反應為6位含氧喹啉衍生物的特征反應，在堿性水溶液中，滴加微過量的溴水或氯水，再加入過量的氨水，應顯深綠色。6．大多數生物堿的堿性較弱，不宜在水溶液中直接用酸滴定，應采用非水堿量法滴定，當生物堿的Kb為10-8-10-10時，選用冰醋酸作溶劑，Kb為10-10-10-12時，選用冰醋酸與醋酐的混合溶劑作溶劑，Kb＜10-127．用非水堿量法滴定生物堿的氫鹵酸鹽時，需在滴定前加入一定量的CH3COOHg/CH3COOH溶液，以消除氫鹵酸的影響，其原理為2B?HX+Hg(OAC)2→2B?HOAC+HgX2。8．用非水堿量法滴定生物堿的硫酸鹽時，只能滴定至HSO4-這一步。10．酸性染料比色法是否能定量完成的關鍵是水相中最佳PH值的選擇。在影響酸性染料比色法的因素中水相中PH值和酸性染料的影響是本法的實驗關鍵。三、鑒別題麻黃堿②阿托品③奎寧答：①分別取等量的適量的樣品，加入適量的水溶解后，加入硫酸銅試液數滴與20%氫氧化鈉溶液適量，溶液呈藍紫色；加入乙醚振搖后放置，乙醚層顯紫紅色，水層變為藍色的為麻黃堿。②分別取等量的適量的剩余兩種樣品，加入發煙硝酸數滴，置水浴上蒸干，得黃色殘渣，放冷，加乙醇數滴濕潤，加固體氫氧化鈉少量，顯深紫色的為阿托品。③取適量的剩余一種樣品，加入適量的水溶解后加入溴試液數滴和氨試液適量，顯翠綠色的為奎寧。四、問答題試述酸性染料比色法的基本原理及主要試驗條件？答：原理：在適當PH的水溶液中，堿性藥物可與氫離子結合生成陽離子，而一些酸性染料可解離成陰離子，兩種離子定量地結合，生成具有吸收光譜明顯紅移的有色離子對，該離子對可以定量的被有機溶劑萃取，測定有機相中有色離子對特征波長處的吸光度，即可以進行堿性藥物的含量測定。條件：第九章維生素類藥物的分析一、選擇題1．下列藥物的堿性溶液，加入鐵氰化鉀后，再加正丁醇，顯藍色熒光的是（B）A維生素AB維生素B1C維生素CD維生素DE維生素E2．檢查維生素C中的重金屬時，若取樣量為1.0g，要求含重金屬不得過百萬分之十，問應吸取標準鉛溶液（每1ml標準鉛溶液相當于0.01mg的Pb）多少毫升？（D）A0.2mlB0.4mlC2mlD1mlE20ml3．維生素C注射液中抗氧劑硫酸氫鈉對碘量法有干擾，能排除其干擾的掩蔽劑是（C）。A硼酸B草酸C丙酮D酒石酸E丙醇4．硅鎢酸重量法測定維生素B1的原理及操作要點是（C）A在中性溶液中加入硅鎢酸的反應，形成沉淀，稱重求算含量B在堿性溶液中加入硅鎢酸的反應，形成沉淀，稱重求算含量C在酸性溶液中加入硅鎢酸的反應，形成沉淀，稱重不算含量D在中性溶液中加入硅鎢酸的反應，形成沉淀，溶解，以標準液測定求算含量E在堿性溶液中加入硅鎢酸的反應，形成沉淀，溶解，以標準液測定求算含量5．使用碘量法測定維生素C的含量，已知維生素C的分子量為176.13，每1ml碘滴定液（0.1mol/L），相當于維生素C的量為（A）A17.61mgB8.806mgC176.1mgD88.06mgE1.761mg6．能發生硫色素特征反應的藥物是（B）A維生素AB維生素B1C維生素CD維生素EE煙酸7．下列藥物的堿性溶液，加入鐵氰化鉀后，再加正丁醇，顯藍色熒光的是（B）A維生素AB維生素B1C維生素CD維生素DE維生素E8．維生素A含量用生物效價表示，其效價單位是（D）AIUBgCmlDIU/gEIU/ml9．測定維生素C注射液的含量時，在操作過程中要加入丙酮，這是為了（E）A保持維生素C的穩定B增加維生素C的溶解度C使反應完全D加快反應速度E消除注射液中抗氧劑的干擾10．維生素C的鑒別反應，常采用的試劑有（ABE）A堿性酒石酸銅B硝酸銀C碘化鉍鉀D乙酰丙酮E三氯醋酸和吡咯11．對維生素E鑒別實驗敘述正確的是（E）A硝酸反應中維生素E水解生成α-生育酚顯橙紅色B硝酸反應中維生素E水解后，又被氧化為生育酚而顯橙紅色C維生素E0.01%無水乙醇溶液無紫外吸收DFeCl3-聯吡啶反應中，Fe3+與聯吡啶生成紅色配離子EFeCl3-聯吡啶反應中，Fe2+與聯吡啶生成紅色配離子12．2，6-二氯靛酚法測定維生素C含量（A）A滴定在酸性介質中進行B2，6-二氯靛酚由紅色～無色指示終點C2，6-二氯靛酚的還原型為紅色D2，6-二氯靛酚的還原型為藍色13．維生素C注射液碘量法定量時，常先加入丙酮，這是因為（B）A丙酮可以加快反應速度B丙酮與抗氧劑結合，消除抗氧劑的干擾C丙酮可以使淀粉變色敏銳D丙酮可以增大去氫維生素C的溶解度14．維生素E的含量測定方法中，以下敘述正確的是（C）A鈰量法適用于復方制劑中維生素E的定量B鈰量法適用于純度不高的維生素E的定量C鈰量法適用于純度高的維生素E的定量D鈰量法適用于各種存在形式的維生素E的定量15．有關維生素E的鑒別反應，正確的是（B）A維生素E與無水乙醇加HNO3，加熱，呈鮮紅→橙紅色B維生素E在堿性條件下與聯吡啶和三氯化鐵作用，生成紅色配位離子.C維生素E在酸性條件下與聯吡啶和三氯化鐵作用，生成紅色配位離子.D維生素E無紫外吸收E維生素E本身易被氧化16．維生素C與分析方法的關系有（ABDE）A二烯醇結構具有還原性，可用碘量法定量B與糖結構類似，有糖的某些性質C無紫外吸收D有紫外吸收E二烯醇結構有弱酸性二、問答題三點校正法測定維生素A的原理是什么？換算因數1830和1900的由來？（換算因素考計算題）答：測定原理：本法是在三個波長處測得吸光度，根據校正公式計算吸光度A校正值后，再計算含量，故稱為“三點校正法”。其原理主要基于以下兩點：1、雜質的無關吸收在310-340nm的波長范圍幾乎呈一條直線，且波長的增大吸光度下降。2、物質對光吸收呈加和性的原理。即某一樣品在吸收曲線上，各波長處的吸光度是維生素A與雜質吸光度的代數和，因而吸收曲線也是二者吸收的疊加。簡述鈰量法測定維生素E的原理？應采用何種滴定介質？為什么？原理：維生素E經水解后生成游離的生育酚具有還原性，可被硫酸鈰定量氧化。滴定介質：硫酸鈰簡述維生素B1的硫色素反應？答：維生素B1在堿性溶液中被鐵氰化鉀氧化生成的硫色素溶于正丁醇中顯藍色熒光。4．維生素C結構中具有什么樣的活性結構？因而使之具有哪三大性質？答：具有烯二醇結構、內酯環和兩個手性碳原子（C4、C5）酸性、還原性、旋光性5．簡述碘量法測定維生素C的原理？為什么要采用酸性介質和新煮沸的蒸餾水？如何消除維生素C注射液中穩定劑的影響？答：原理：維生素C在醋酸酸性條件下，可被碘定量氧化。根據消耗碘滴定液的體積，即可計算維生素C的含量。采用酸性介質可減慢維生素C受空氣中氧的氧化速度。采用新煮沸的蒸餾水是為了減少水中溶解的氧對測定的影響。消除方法：在測定前加丙酮2ml6．簡述2，6-二氯靛酚滴定法測維生素C的原理？與碘量法比較有何優點？答：原理：2，6-二氯靛酚為一染料，其氧化型在酸性介質中為玫瑰紅色，堿性介質中為藍色，與維生素C作用后生成還原型無色的酚亞胺。優點：此法并非維生素C的專一反應，但維生素C的氧化速度遠比干擾物質快，故快速滴定可減少干擾物質的影響，多用于維生素C的制劑分析和食品分析。第十章甾體激素類藥物的分析一、選擇題1．四氮唑比色法可用于下列哪個藥物的含量測定（A）A可的松B睪丸素C雌二醇D炔雌醇E黃體酮2．黃體酮在酸性溶液中可與下列哪些試劑反應呈色（ACD）A2，4-二硝基苯肼B三氯化鐵C硫酸苯肼D異煙肼E四氮唑鹽3．可用四氮唑比色法測定的藥物為（CE）A雌二醇B甲睪酮C醋酸甲羥孕酮D苯丙酸諾龍E醋酸潑尼松4．Kober反應用于定量測定的藥物為（B）A鏈霉素B雌激素C維生素B1D皮質激素E維生素C5．雌激素類藥物的鑒別可采用與（B）作用生成偶氮染料A四氮唑鹽B重氮苯磺酸鹽C亞硝酸鐵氰化鈉D重氮化偶氮試劑6．符合四氮唑比色法測定甾體激素藥物的條件為（ABE）A在室溫或30℃B用避光容器并置于暗處顯色C空氣中氧對本法無影響D水量增大至5%以上，使呈色速度加快E最常采用氫氧化四甲基胺為堿化試劑7．可用于甾體激素鑒別的是（ABC）A紫外光譜B紅外光譜C熔點D溶解度8．有關甾體激素的化學反應，正確的是（B）AC3位羰基可與一般羰基試劑BC17-α-醇酮基可與AgNO3反應CC3位羰基可與亞硝酰鐵氰化鈉反應D△4-3-酮可與四氮唑鹽反應9．四氮唑比色法測定甾體激素含量（B）A用95%乙醇作溶劑B用無水乙醇作溶劑C用冰醋酸作溶劑D用水作溶劑E用碳酸鈉溶液作溶劑10．Kober反應測定雌激素：（B）A雌激素與硫酸與乙醇共熱呈色，加水或加酸加熱后測定B雌激素加硫酸乙醇共熱呈色，直接測定C第一步呈紅色，第二步呈黃色D第一步呈黃色，第二步呈紅色E第一步加硫酸，第二步加乙醇二、填空題1．甾體激素類藥物分子結構中存在△4-3-酮和苯環共軛系統，在紫外光區有特征吸收。2.許多甾體激素的分子中存在著△4-3-酮和苯環共軛系統所以在紫外區有特征吸收。三、問答題2．黃體酮的特征鑒別反應是什么？答：黃體酮與亞硝基鐵氯化鈉反應生成藍紫色產物。3．甾體激素的官能團呈色反應有哪些？答：△4-3-酮基呈色反應、C17-2-醇酮基呈色反應、C17-甲酮基呈色反應、酚羥基的呈色反應5．甾體激素的紅外吸收光譜中，在3000～2860cm-1間的吸收有哪些結構引起？3600cm-1對應于什么結構？在3000～3300cm-1對應于哪些結構？答：3000～2860cm-1：-CH33600cm-1：-OH3000～3300cm-1：≡CH6．四氮唑比色法測定皮質激素類藥物的原理是什么？堿和四氮唑鹽應以何種順序加入？答：原理：皮質激素C17-α-醇酮基具有還原性，在強堿性溶液中能將四氮唑鹽定量地還原為甲臜(za)，而自身失去2e被氧化為20-酮-21醛。順序：先加入四氮唑鹽再加入堿。7．異煙肼法測定甾體激素類藥物的原理是什么？一般而言，本反應對什么樣結構具有專屬性？答：甾體激素C3-酮基及其他位置上的酮基能在酸性條件下與羰基試劑異煙肼縮合，形成黃色的異煙腙，在420nm波長附近具有最大吸收。本反應對△4-3-酮甾體結構具有一定的專屬性。8．什么叫做Kober反應？鐵酚試劑對Kober反應有何影響？答：Kober反應是指雌激素與硫酸-乙醇的呈色反應，在520nm附近有最大吸收，可用于雌性激素類藥物含量的靈敏測定。加入少量鐵鹽可加速呈色反應的速率和提高穩定性，加入苯酚可消除反應產生的熒光，并加速紅色產物的形成。第十一章抗生素類藥物的分析一、選擇題下列化合物可呈現茚三酮反應的是（BC）A四環素B鏈霉素C慶大霉素D頭孢菌素2．下列反應屬于鏈霉素特有鑒別反應的（BC）A茚三酮反應B麥芽酚反應C坂口反應D硫酸-硝酸呈色反應3．下列關于慶大霉素敘述正確的是（D）A在紫外區有吸收B可以發生麥芽酚反應C可以發生坂口反應D有N-甲基葡萄糖胺反應4．青霉素具有下列哪類性質（ABD）A含有手性碳，具有旋光性B分子中的環狀部分無紫外吸收，但其側鏈部分有紫外吸收C分子中的環狀部分在260nm處有強紫外吸收D遇硫酸-甲醛試劑有呈色反應可供鑒別E具有堿性，不能與無機酸形成鹽5．下列有關慶大霉素敘述正確的是（AB）A在紫外區無吸收B屬于堿性、水溶性抗生素C有麥芽酚反應D在堿性下穩定，在氫氧化鈉液中回流兩小時，效價不變E在230nm處有紫外吸收6．青霉素的鑒別反應有（ABCD）A紅外吸收光譜B茚三酮反應C羥肟酸鐵反應D與硫酸-甲醛試劑呈色反應E三氯化鐵反應7．青霉素的含量測定方法有（BC）A銀量法B碘量法C汞量法D鈰量法E溴量法8．青霉素的結構通性為（ACE）A本類藥物吸濕或溶于水后性質不穩定B本類藥物溶于水后，β-內酰胺破裂而失效C各種青霉素的結構主要區別是R基的不同D氨芐青霉素口服吸收好，其脂化物降低吸收率E青霉素和頭孢菌素具有旋光性9．鑒別青霉素和頭孢菌素可利用其多數遇（D）有顯著變化A硫酸在冷時B硫酸加熱后C甲醛加熱后D甲醛-硫酸加熱后10．微生物檢定法測定抗生素效價敘述正確的是（CD）A供試品用量多B方法靈敏度低C方法靈敏度高D步驟繁多費時E簡便、快速準確11．碘與青霉噻唑酸的反應是在（C）A強酸性中進行B在強堿性中進行CpH=4.5緩沖液中進行D中性中進行12．β-內酰胺類抗生素的紫外吸收是由于結構中（BC）A6－APAB6-APA的共軛結構側鏈C7－ACA及其側鏈Dβ-內酰胺環E氫化噻唑環二、填空題抗生素的效價測定主要分為微生物檢查和理化法兩大類。青霉素和頭孢菌素都具有旋光性，因為青霉素分子中含有3個手性碳原子，頭孢菌素分子含有2個手性碳原子。青霉素分子不消耗碘，但其降解產物青霉噻唑酸可與碘作用，借此可以根據消耗的碘量計算青霉素的含量。鏈霉素的結構是由一分子鏈霉胍和一分子鏈霉雙糖胺結合而成的堿性苷。鏈霉素具有氨基糖苷類結構，具有羥基胺類和2-氨基酸的性質，可與茚三酮縮和成蘭紫色化合物。四環素類抗生素在弱酸性溶液中會發生差向異構化，當pH＜2.0或pH＞6.0時差向異構化速度減小。第十二章藥物制劑分析一、選擇題1．片劑中應檢查的項目有（DE）A澄明度B應重復原料藥的檢查項目C應重復輔料的檢查項目D檢查生產、貯存過程中引入的雜質E重量差異2．HPLC法與GC法用于藥物復方制劑的