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文檔簡介
鋰離子全固態電池的普及還有很長的路要走,而今年拐點已到的半固態電池還需要傳統的隔膜來隔離正負極,導離子絕緣電子,隨著市場需求的越來越高:高比能、長壽命、快充、高安全、低成本、產品一致性,對隔膜的要求也越來越高,今天我們就來聊一下鋰離子電池的隔膜。功能性電池的隔膜一般由:基膜+涂覆層組成,對隔膜的要求有:a.有一定的機械強度,保證在電池變形條件下不破裂;b.具有良好的離子透過能力,以降低電池內阻;c.優良的電子絕緣性,以保證電極間有效的隔離;d.具備抗化學及電化學腐蝕的能力,在電解液中穩定性好;e.吸收電解液的能力強;f.成本低,適于大規模工業化生產;g.雜質含量少,性能穩定。隔膜的分類如下:大類分為干法與濕法工藝(干法隔膜的孔直,倍率性能好,但濕法隔膜的其他綜合方面的電性能明顯優于干法隔膜):干法單向拉伸:制造工藝:類似于硬彈性纖維方法-晶片分離,原料選擇方面有PP(聚丙烯),PE(聚乙烯)分子高的原材料拉伸/穿刺強度高但加工流動性差,分子量低的反之。干法雙向拉伸:制造工藝:在聚丙烯中加入具有成核作用的β晶型成核劑,形成特定的β晶型,然后在雙向拉伸的過程中發生β晶型向α晶型的轉變,晶體體積收縮產生微孔,孔的形成原理為晶型轉變。原料選擇方面有PP(聚丙烯),β晶型成核劑。濕法隔膜:制造工藝為熱致相分離法,工藝如下:關鍵工序如下:投料配比(PP:oil)影響生產過程的穩定性,孔隙率大小及厚度的均勻性;熔融擠出:選擇塑化及混合效果好的擠出機,影響生產穩定性及性能均勻性;冷卻鑄片:將熔體冷卻形成厚片,影響聚合物的結晶及相分離;MD/TD拉伸:產生相分離,使分子鏈取向,影響孔徑大小分布,機械強度,熱收縮等;萃取工藝:將小分子從油膜中萃取出來;熱定型:影響隔膜熱收縮,孔隙率,厚度;電鏡圖如下:隔膜涂覆介紹:一:油性涂覆:(1)油性浸涂(效率低<5m/min,透氣值增加約40-60%)
(2)油性輥涂
二:水性涂覆:
(1)水性輥涂(2)水性噴涂(3)水性點涂其中輥涂對比噴涂容易堵孔,造成透氣值變大。三種水性隔膜涂覆對比如下:隔膜主流的涂覆層有:陶瓷,PVDF,PMMA,膠一般是涂敷在陶瓷上對膠起一定的制程作用,有混涂及單層疊加涂覆(對比混涂,分步涂覆能提高電池的硬度和平整度,安全性能優于混涂,而且混圖一般是油性涂覆,混涂陶瓷的剛性作用會降低)其中陶瓷層的選擇有氧化鋁及勃姆石:隔膜氧化鋁是一種高硬度的化合物,熔點2054℃,沸點為2980℃,氧化鋁作為一種無機物,具有很高的熱穩定性及化學惰性,是電池隔膜陶瓷涂層的很好選擇。具有如下優點:1、循環壽命長2、高純氧化鋁還具有非常優良的導熱性能3、良好浸潤性4、高純納米氧化鋁材料還具有優良的阻燃性。而勃姆石對比氧化鋁優勢如下:1、勃姆石具有耐熱溫度高,與有機物相容性好。2、勃姆石的硬度低,在切割和涂覆過程中,對機械的磨損小,能夠降低設備磨損和異物帶入風險的同時,在成本上相對于高純氧化鋁來說更低。3、涂覆平整度高、內阻小。4、勃姆石比重小,同樣重量比高純氧化鋁多涂覆25%的面積。5、勃姆石的吸水率僅是高純氧化鋁的一半。涂膠層的選擇有PVDF及PMMA(其中PVDF的熔點170攝氏度,PMMA又稱亞克力膠熔點150攝氏度):二者的區別有:PMMA相比PVDF的粘結力
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