2021屆高考化學(xué)三輪沖刺：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.祖母綠的主要成分為?；卮鹣铝袉栴}：（1）基態(tài)Al原子中，電子占據(jù)的最高能級的符號是______，該能級具有的原子軌道數(shù)為______，電子占據(jù)該能級的電子云輪廓圖形狀為______形。（2）在1000℃時，氯化鍍以形式存在。在500~600℃氣相中，氯化鈹以二聚體的形式存在（如圖所示）。在分子中，Be的雜化方式為______。二聚體中，Be的雜化方式為______。中含有_____mol配位鍵。（3）氫化鋁鋰（）是有機合成中的一種重要還原劑，可以將羧基還原為羥基，如可將乙酸還原為乙醇。乙酸和乙醇的熔、沸點數(shù)據(jù)如下表：乙酸/℃乙醇/℃熔點16.6-117.3沸點117.978.5乙酸分子中σ鍵與π鍵個數(shù)之比為______。乙酸的熔點遠遠高于乙醇的熔點，原因是____________________________________。（4）用氧化物的形式表示祖母綠的組成__________。（5）如圖是Be與O形成的氧化物的立方晶胞結(jié)構(gòu)，已知氧化鈹?shù)拿芏葹椋O(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為，則晶胞的邊長為_______pm（列出計算表達式）。2、鋰和鈹單質(zhì)及化合物的性質(zhì)具有特殊性。

I．石墨可以用作鋰電池的負極材料，Li+嵌入石墨層間，形成LiC6嵌入式化合物，正極材料常用LixCoO2。

（1）電負性Li

Be（填“>”或“<”）。

（2）Co元素基態(tài)原子核外價電子排布式為

。

（3）在LiC6中，Li+與相鄰石墨六元環(huán)的作用力類型為

。

II．固體氯化鈹結(jié)構(gòu)如圖：

（4）鈹原子雜化軌道類型為

。

（5）氯化鈹分子中含有化學(xué)鍵類型有

（填序號）。A．極性鍵B．非極性鍵C．配位鍵D．離子鍵3.(M=Li、Na、K)等復(fù)合氫化物是重要的有機還原劑。其制備方法之一是堿金屬氫化物與無水三氯化鋁在乙醚中進行反應(yīng)：回答下列問題：(1)MH中基態(tài)的核外電子的電子云輪廓圖呈________________。已知吸收的能量為，吸收的能量為，則的第二電離能為__________________________。(2)幾種堿金屬氫化物的部分性質(zhì)如下表所示：氫化物L(fēng)iHNaHKH密度0.780.921.43分解溫度/℃850425400從物質(zhì)結(jié)構(gòu)的角度說明LiH、Na、KH分解溫度遞變的原因___________________________。(3)氯化鋁為雙聚分子，結(jié)構(gòu)式為，從共用電子對提供情況可知分子中含有的化學(xué)鍵是__________________________(選填“離子鍵”“共價鍵”或“配位鍵”)；Al的雜化方式是_______________________________。(4)制備的反應(yīng)選擇在乙醚中進行，而不是水或乙醇，從結(jié)構(gòu)的角度分析，其原因是___________________________________。(5)晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，它由兩個正六面體疊加而成，已知正六面體的棱長為。晶體中，與緊鄰且等距的有________________個，設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為，則晶體的密度為___________________。4.碳族元素的單質(zhì)及其化合物是一類重要物質(zhì)，回答下列問題：（1）.基態(tài)碳原子的價電子排布圖是___________。（填字母）（2）.氯化鋁晶體易溶于水，也溶于乙醇和乙醚,熔點190℃(2.5個大氣壓），熔化的氯化鋁不易導(dǎo)電。178℃升華為二聚體(結(jié)構(gòu)如圖1所示）。晶體是__________晶體，在二聚體中有配位鍵，請用箭頭在圖中標出。（3）.硼酸()是一元弱酸，與水反應(yīng)生成而產(chǎn)生氫離子,則中B原子的雜化類型為__________，的空間結(jié)構(gòu)為____________。（4）.已知鈦酸鍶廣泛應(yīng)用于氫能領(lǐng)域，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示，則鈦酸鍶的化學(xué)式為____________。5.早期發(fā)現(xiàn)的一種天然二十面體準晶顆粒由、、三種金屬元素組成?；卮鹣铝袉栴}:

（1）.準晶是一種無平移周期序,但有嚴格準周期位置序的獨特晶體,可通過________方法區(qū)分晶體、準晶體和非晶體。

（2）.鐵元素位于元素周期表中的第_________族,在水溶液中常以、的形式存在,其中__________更穩(wěn)定。基態(tài)原子有________個未成對電子。

（3）.工業(yè)上冶煉鋁不用氯化鋁,因為氯化鋁易升華,其雙聚物結(jié)構(gòu)如圖所示。1該分子中含_____個配位鍵,該分子_________(填“是”或“否”)平面型分子。

（4）.是一種配位化合物,該物質(zhì)常溫下呈液態(tài),熔點為-20.5℃,沸點為103℃,易溶于非極性溶劑。據(jù)此可判斷:該化合物的晶體中存在的作用力有(

)

A.離子鍵

B.極性鍵

C.非極性鍵

D.范德華力

E.氫鍵

F.配位鍵

（5）.很多金屬鹽都可以發(fā)生焰色反應(yīng),其原因是__________6、已知氣態(tài)氯化鋁分子以雙聚形式存在,其結(jié)構(gòu)式如下圖所示:

圖中“Cl→Al”表示Cl原子提供了一對電子與Al原子共享,又已知硼酸H3BO3為白色固體,溶于水顯弱酸性,但它卻只是一元酸?？梢杂门鹚嵩谒芤褐械碾婋x平衡解釋它只是一元酸的原因。請寫出下面這個方程式右端的兩種離子的表達式:

______+______7、硼（B）、鋁（Al）、鎵（Ga）均屬于硼族元素（第ⅢA族），它們的化合物或單質(zhì)都有重要用途?；卮鹣铝袉栴}：

（1）寫出基態(tài)鎵原子的電子排布式

。

（2）已知：無水氯化鋁在178℃升華，它的蒸氣是締合的雙分于（Al2Cl6），更高溫度下Al2Cl6則離解生成A1Cl3單分子。

①固體氯化鋁的晶體類型是

；

②寫出Al2Cl6分子的結(jié)構(gòu)式

；

③單分子A1Cl3的立體構(gòu)型是

，締合雙分子Al2Cl6中Al原子的軌道雜化類型是

。

（3）晶體硼的結(jié)構(gòu)單元是正二十面體，每個單元中有12個硼原子（如圖），若其中有兩個原子為10B，其余為11B，則該結(jié)構(gòu)單元有

種不同的結(jié)構(gòu)類型。

（4）金屬鋁屬立方晶系，其晶胞邊長為405pm，密度是2.70g·cm－3，計算確定其晶胞的類型（簡單、體心或面心立方）

；晶胞中距離最近的鋁原子可看作是接觸的，列式計算鋁的原子半徑r(A1)=

pm。

參考答案1.答案：（1）3p;3;啞鈴（或紡錘）（2）sp;;2（3）7:1;乙酸分子間形成氫鍵的數(shù)月遠遠多于乙醇分子間形成氫鍵的數(shù)目（4）（5）答案：2、解析：（1）同周期元素，從左到右電負性逐漸增大，故答案為＜。（2）Co元素為第27號元素，核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d74s2，故其價電子排布式為3d74s2。（3）石墨六元環(huán)中C、C原子之間為共價鍵，而Li+與石墨六元環(huán)只能為離子鍵。（4）Be原子與4Cl原子以單鍵形式（σ鍵）相結(jié)合，無孤對電子，故雜化軌道類型為sp3雜化。（5）氯化鈹分子中，Be-Cl為極性共價鍵，鈹?shù)淖钔鈱又挥袃蓚€電子，形成氯化鈹以后只形成兩個電子對，還剩下兩個空軌道。這時候鈹?shù)淖钔鈱又?，有兩個電子對是和氯原子的單電子形成的共價鍵；另外兩個電子對是鈹提供空軌道，氯原子提供孤對電子形成的配位鍵。這樣氯和鈹都可以形成8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。這時候鈹成4個鍵，sp3雜化，成鍵方向為四面體結(jié)構(gòu)。故答案為AC。

考點：電負性、核外電子排布、雜化軌道理論，化學(xué)鍵。3.答案：(1)球形；1311(2)MH均為離子晶體，陽離子半徑，晶格能LiH>NaH>KH，離子鍵依次減弱，分解溫度依次降低(3)共價鍵、配位鍵；雜化(4)乙醚不含OH，水或乙醇中含OH，因O的電負性大，OH中O和H之間的電子對易偏向O而電離出，能與MH反應(yīng)(5)8；解析：(1)M中基態(tài)的核外電子排布式是，故電子云輪廓圖呈球形。的第二電離能為失去第二個電子所吸收的能量，即吸收的能量。(2)MH均為離子晶體，陽離子半徑，晶格能LiH>NaH>KH，離子鍵依次減弱，分解溫度依次降低。(3)氯化鋁為雙聚分子，其結(jié)構(gòu)式為，故從共用電子對提供情況可知分子中含有的化學(xué)鍵是共價鍵、配位鍵；Al的價層電子對數(shù)是4，形成4個單鍵，故Al的雜化方式為雜化。(4)制備反應(yīng)選擇在乙醚中進行，而不是水或乙醇，因為乙醚中不含OH，水或乙醇中含OH，因O的電負性大，OH中O和H之間的電子對易偏向O而造成電離出，能與MH反應(yīng)。(5)以晶胞體心的為研究對象，與之緊鄰且等距的位于晶胞棱上、晶胞中上面立方體左右側(cè)面面心、晶胞中下面立方體前后面的面心，與緊鄰且等距的有8個：1個晶胞中有4個“”，故晶體的密度為。4.答案：（1）.a；（2）.分子；；（3）.；正四面體；（4）.解析：（1）.碳原子核外有6個電子，基態(tài)碳原子的價電子排布式為,價電子數(shù)為4,在2s和2p軌道各含有2個電子。（2）.分子晶體的熔沸點較低，氯化鋁的熔沸點較低，所以為分子晶體，氯化鋁中鋁原子最外層只有3個電子，形成3個共價鍵，每個鋁原子和4個氯原子形成共價鍵，且其中一對共用電子對是氯原子提供形成配位鍵。（3）.中B的價層電子對數(shù)為4,所以采取雜化，B原子沒有孤對電子，為正四面體構(gòu)型。（4）.晶胞中Sr原子數(shù)目為，Ti原子數(shù)目為1，O原子數(shù)目為,故化學(xué)式為。5.答案：（1）.-射線衍射

（2）.Ⅷ;

;4

（3）.;否

（4）.BDF;（5）.激發(fā)態(tài)的電子從能量較高的軌道躍遷到能量較低的軌道時,以一定波長光的形式將能量釋放出來答案：6、解析：題中給出的信息說明,在氯化鋁雙聚分子中,鋁原子除了與3個氯原子形成共價鍵外,還能接受另一氯原子提供的孤對電子而形成配位鍵。硼元素與鉻元素同一主族,核外電子排布與原子相似,因而硼酸分子中的硼原子也能接受另外原子提供的孤對電子而形成配位鍵。由于水分子中的氧原子也有孤對電子,當硼酸與水分子接觸后,水分子中的氧原子就會把孤對電子提供出來與B形成配位鍵。此時水分子中的一個氫仍與氧原子相連,還有一個氫就以離子形式電離出來,即:

因此,硼酸是一元酸,它電離出的H+實際上來源于水,而不是它本身。否則它的三個性質(zhì)等同的-OH均應(yīng)該發(fā)生電離,那硼酸就是三元酸。答案：7、解析：（1）鎵是31號元素，其原子核外有31個電子，根據(jù)構(gòu)造原理知其核外電子排布式1s22s22p63s23p63d104s24p1或〔Ar〕3d104s24p1。

（2）①分子晶體的熔沸點較低，氯化鋁的熔沸點較低，所以為分子晶體。

②鋁原子和氯原子之間形成共價鍵，還形成一個配位鍵，

其結(jié)構(gòu)為

③氯化鋁中每個