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常用酸壓種類及性能碳酸鹽巖油氣層的酸化主要用鹽酸,有時(shí)也用甲酸、醋酸、多組分酸(鹽酸與甲酸或醋酸等的混合酸液)和氨基磺酸等酸液。為了延緩酸的反應(yīng)速度,有時(shí)也采用油酸乳化液、稠化鹽酸液、泡沫鹽酸液等。鹽酸我國(guó)的工業(yè)鹽酸是以電解食鹽得到的氯氣和氫氣為原料,用合成法制得氯化氫氣,再溶解于水得氯化氫水溶液即鹽酸液。工業(yè)鹽酸濃度為31~34%。工業(yè)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)目前國(guó)內(nèi)外各大油田應(yīng)用最多的一種酸化技術(shù),主要應(yīng)用于低滲透性的碳酸鹽巖油層和含碳酸鹽成份較高的砂巖油層。鹽酸處理與石灰?guī)r反應(yīng):2HCl+CaCO3=CaCl2+H2O+CO2↑與白云巖反應(yīng):4HCl+CaMg(CO3)2=CaCl2+MgCl2+2H2O+2CO2↑工作原理普通酸處理時(shí),一般鹽酸濃度為6%~15%。
壓力高而滲透率低,使用濃度為12%~15%的鹽酸。壓力不高的油層,宜使用較低濃度的8%~12%鹽酸。油層中碳酸鹽含量高而膠結(jié)疏松的油井,鹽酸濃度一般不超過(guò)6%~8%。鹽酸濃度的選擇某些石灰?guī)r油層,也有采用高濃度31%的鹽酸進(jìn)行處理的。高濃度鹽酸處理的優(yōu)點(diǎn):酸巖反應(yīng)速度相對(duì)變慢,有效作用范圍增大。1單位體積鹽酸可產(chǎn)生較多的CO2,有利于廢酸的排出。2受到地層水稀釋的影響較小。4單位體積鹽酸可產(chǎn)生較多氯化鈣、氯化鎂,提高了廢酸的粘度,控制了酸巖反應(yīng)速度,并有利于懸浮、攜帶固體顆粒從地層中排出。3123與石灰?guī)r反應(yīng)速度快,地層溫度高,鹽酸與地層作用快,處理不到地層深部。鹽酸會(huì)使金屬坑蝕成許多麻點(diǎn)斑痕,腐蝕嚴(yán)重。含量較高的井,鹽酸處理易引起鋼材的氫脆斷裂。鹽酸處理的主要缺點(diǎn):甲酸和乙酸又名蟻酸(HCOOH),無(wú)色透明液體,易溶于水,溶點(diǎn)8.4℃。我國(guó)工業(yè)甲酸的濃度為90%以上。甲
酸又名醋酸(CH3COOH),無(wú)色透明液體,極易溶于水,溶點(diǎn)為16.6℃。我國(guó)工業(yè)乙酸的濃度為98%以上。乙酸在低溫時(shí)會(huì)凝成象冰一樣的固態(tài),故俗稱為冰醋酸。乙
酸只有在高溫深井中,鹽酸液的緩速和緩蝕問(wèn)題無(wú)法解決時(shí),使用它們。甲酸的溶蝕能力強(qiáng),售價(jià)便宜,若使用,最好用甲酸。鹽酸與有機(jī)酸溶蝕能力、反應(yīng)速度對(duì)比表相對(duì)反應(yīng)時(shí)間以15%HCl濃度降到1.5%所需時(shí)間為1。多組分酸多組分酸是一種或幾種有機(jī)酸與鹽酸的混合物。溶液中的氫離子數(shù)主要由鹽酸的氫離子數(shù)決定。鹽酸在井壁附近起溶蝕作用,有機(jī)酸在地層較遠(yuǎn)處起溶蝕作用,混合酸液的反應(yīng)時(shí)間近似等于鹽酸和有機(jī)酸反應(yīng)時(shí)間之和,因此可以得到較大的有效酸化處理范圍。乳化酸乳化酸即為油包酸型乳狀液,其外相為原油。降低乳化液的粘度可在原油中混合柴油、煤油、汽油等石油餾分,或用柴油、煤油等輕餾分作外相。其內(nèi)相一般為15~31%濃度的鹽酸,或根據(jù)需要用有機(jī)酸、土酸等。對(duì)油酸乳化液總的要求是:在地面條件下穩(wěn)定(不易破乳)在地層條件下不穩(wěn)定(能破乳)油酸乳化液粘度較高,用油酸乳化液壓裂時(shí),能形成較寬的裂縫。減少了裂縫的面容比,延緩酸巖的反應(yīng)速度。破乳后油和酸分開,酸才能溶蝕巖石裂縫壁面。延緩酸巖的反應(yīng)速度由于在油酸乳化液的穩(wěn)定期間,酸液并不與井下金屬設(shè)備直接接觸,因而可很好地解決防腐問(wèn)題。解決防腐問(wèn)題乳化酸的主要問(wèn)題是摩阻較大,通常施工時(shí)使用“水環(huán)”法降低油管摩阻,以提高排量。乳化酸作用:稠化酸指在鹽酸中加入增稠劑(或稱膠凝劑),使酸液粘度增加。降低氫離子向巖石壁面的傳遞速度膠凝劑網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu),束縛了氫離子的活動(dòng),起到緩速的作用主要作用:能壓成寬裂縫
摩阻低濾失量小
懸浮固體微粒的性能好泡沫酸是針對(duì)水敏性油氣層、低滲透碳酸鹽巖油氣層的酸化改造發(fā)展起來(lái)的。泡沫酸是用少量泡沫劑將氣體(一般用氮?dú)?分散于酸液中所制成。配制中要求表面活性劑要與緩蝕劑有較好的配伍性。泡沫酸:泡沫酸的特點(diǎn):由于濾失量低而相對(duì)增加了酸液的溶蝕能力。泡沫酸的排液能力大,減少了對(duì)油氣層的損害。泡沫酸的粘度高,在排液中可攜帶出對(duì)導(dǎo)流能力有害的微粒。土酸:對(duì)于砂巖類生產(chǎn)井或注入井多采用10%~15%濃度鹽酸和3%~8%濃度的氫氟酸與添加劑所組成的混合酸液進(jìn)行處理。這種混合酸液通常稱為土酸。土酸中的氫氟酸(HF)是一種強(qiáng)
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