大題突破練(四)有機合成與推斷綜合題高考總復習優化設計GAOKAOZONGFUXIYOUHUASHEJI20241234561.(2023·湖南益陽高三期末)漢黃芩素(M)是一種重要的黃酮類化合物,具有廣泛的藥理活性,一種重要的合成方法如下:123456123456回答下列問題:(1)A的化學名稱為

。

(2)寫出B與氫氧化鈉溶液共熱時反應的化學方程式:

。

(3)設計由C到D步驟的目的是

。

(4)D生成E的反應類型為

。

(5)E中含有的官能團有

種。

(6)M的分子式為

。

1,3,5-苯三酚(或間苯三酚或1,3,5-三羥基苯酚)保護酚羥基

取代反應

4C16H12O5(7)滿足下列條件的B的同分異構體的結構簡式為

、

。

a.能與FeCl3溶液發生顯色反應b.1mol該物質與足量銀氨溶液反應生成4molAgc.核磁共振氫譜有4組峰123456123456(8)根據所學知識結合題目中信息,設計以

和乙醇為原料制備

的合成路線(其他試劑任選)。123456123456(3)分析目標產物可知,設計由C到D步驟的目的是保護酚羥基。(4)由D到E的變化可知,除了產物E外,還有HI生成,該反應為取代反應。(5)E中含有的官能團有碳碘鍵、醚鍵、酮羰基、碳碳雙鍵,共4種。(6)由M的結構簡式可知,其分子式為C16H12O5。(7)能與FeCl3溶液發生顯色反應,說明結構中含酚羥基,1

mol該物質與足量銀氨溶液反應生成4

mol

Ag,說明含2個醛基,核磁共振氫譜只有4組峰,說明結構對稱性比較好,則符合條件的B的同分異構體的結構簡式為123456(8)由反應物到目標產物需先將醇羥基氧化為羧基,再經酯化反應得到,但是氧化時需要對酚羥基進行保護,故用題目中所給保護方法,合成路線如下:1234562.(2023·江蘇南通二模)有機物R是一種手性催化劑,在藥物合成中具有重要作用,其合成路線如下:123456回答下列問題:(1)A的化學名稱為

;G中含氧官能團的名稱為

。G→H的反應類型為

。

(2)E的結構簡式為

。設計反應①、②的目的是

。

1,3-丙二醇

羥基、酰胺鍵

加成反應

保護羧基,避免與CH3I反應

(3)B→C的化學方程式為

。

(4)R中含有

個手性碳原子(連有4個不同原子或原子團)。

1234562123456(5)寫出兩種符合下列條件C的同分異構體的結構簡式:

。

①能發生銀鏡反應②核磁共振氫譜中有3組吸收峰,且面積之比為2∶1∶1123456123456解析

(1)A(C3H8O2)經催化氧化生成B(C3H4O4),則A是飽和二元醇,考慮C中酯基的位置,A應是HOCH2CH2CH2OH,其化學名稱為1,3-丙二醇。由G的結構簡式可知,含氧官能團的名稱為羥基、酰胺鍵。G→H過程中C=O鍵斷裂,該反應為加成反應。(2)D經反應②生成E(C5H8O4),該步為水解反應,則E為

。反應①中轉化—COOH,反應②中重新生成—COOH,中間發生與CH3I的取代反應,顯然反應①、②的目的是保護羧基,避免與CH3I反應。123456(3)B是

,與CH3OH在濃硫酸、加熱條件下發生酯化反應生成C,結合反應機理及原子守恒寫出化學方程式。(4)手性碳原子是指連有4個不同原子或原子團的碳原子,R分子中與N形成單鍵(C—N鍵)的碳原子是手性碳原子。1234563.(2023·河北滄州二模)布洛芬具有消炎、止痛、解熱的作用。以有機物A為原料制備布洛芬的一種合成路線如圖所示。回答下列問題:123456已知:(1)C中官能團的名稱是

,D的名稱是

。(2)B→C的反應類型是

。

(酮)羰基、碳氯鍵

2-甲基丙醛或異丁醛

取代反應

123456(3)下列有關布洛芬的敘述正確的是

(填字母)。

a.能發生取代反應,不能發生加成反應b.1mol該物質與足量碳酸氫鈉反應理論上可生成44gCO2c.布洛芬分子中最多有11個碳原子共平面d.1mol布洛芬分子中含有手性碳原子物質的量為2mol(4)滿足下列條件的布洛芬的同分異構體有

種,寫出其中能發生銀鏡反應且核磁共振氫譜峰面積比為12∶2∶2∶1∶1的物質的結構簡式:

。(寫一種即可)

①苯環上有三個取代基,苯環上的一氯代物有兩種②能發生水解反應,且水解產物之一能與FeCl3溶液發生顯色反應bc14123456(5)緩釋布洛芬能緩慢水解釋放出布洛芬,請將下列方程式補充完整。

1234561234561234561234567個碳,①苯環上有三個取代基,苯環上的一氯代物有兩種,說明苯環上的取代基在對稱的位置上,②能發生水解反應,說明含有酯基,水解產物之一能與FeCl3溶液發生顯色反應,則布洛芬的同分異構體可能為123456當R1為—CH3時,R為—C4H9,共4×2=8種,當R1為—C2H5時,R為—C2H5,共1×2=2種,當R1為—C3H7時,R為H,共2×2=4種,故答案為14種,其中能發生銀鏡反應且核磁共振氫譜峰面積比為12∶2∶2∶1∶1的物質的結構1234564.(2023·湖南九校聯盟高三第一次聯考)有機合成幫助人們發現和制備一系列藥物、香料、染料、催化劑等,有力地推動了材料科學和生命科學的發展。有機化合物H可用于疾病治療,其合成路線如下:123456(1)化合物A的名稱為

。

(2)為檢驗G中的官能團—Br,所用試劑包括NaOH水溶液及

。

(3)G→H先后進行的反應類型有兩種,加入K2CO3的原因是

。

3-硝基-1,2-二甲苯

HNO3溶液、AgNO3溶液

消耗反應生成的HBr,有利于提高G的轉化率

(4)寫出C→D反應的化學方程式:

。

123456(5)化合物D的同分異構體中,同時滿足下列條件的有

種(不考慮立體異構)。

①苯環上有兩個取代基,其中一個為氨基;②能發生銀鏡反應和水解反應;③苯環上有兩種化學環境的氫原子。寫出其中一種核磁共振氫譜中峰面積比為1∶1∶2∶2∶2∶3的結構簡式:

。

10123456123456解析

(1)由結構簡式可知,化合物A的名稱為3-硝基-1,2-二甲苯。(2)為檢驗G中的官能團—Br,操作為G在氫氧化鈉溶液中共熱發生水解反應后,向溶液中加入過量稀硝酸中和溶液中的氫氧化鈉,加入硝酸銀溶液觀察是否有淺黃色沉淀生成。1234561234561234561234561234561234565.(2023·湖北重點中學聯考)氟唑菌酰羥胺是新一代琥珀酸脫氫酶抑制劑類殺菌劑,合成路線如下:123456(1)A能與Na2CO3溶液反應產生CO2。A的官能團有

。

(2)A的某種同分異構體與A含有相同官能團,其核磁共振氫譜也有兩組峰,結構簡式為

。

羧基、氯原子

(3)B→D的化學方程式是

。

(4)G的結構簡式為

。

(5)推測J→K的過程中,反應物NaBH3CN的作用是

。

123456還原

123456123456①反應Ⅰ的化學方程式為

。

②M的結構簡式為

。

③設計步驟Ⅰ和Ⅳ的目的是

。

H2N—NH—CH3保護羧基,避免其與氨基或亞氨基發生反應

123456123456123456(2)A的某種同分異構體與A含有相同官能團,即含有羧基和碳氯鍵,其核磁共振氫譜也有兩組峰,除羧基外只有一種氫,則苯環結構應對稱。123456③步驟Ⅰ實現羧基轉化為酯基,Ⅳ又將酯基水解成羧基,可以起到保護羧基作用,避免其與氨基或亞氨基發生反應。1234561234566.(2023·湖北大學附中二模)黃烷酮作為一類重要的天然物質,其大部分具有廣泛的生理和藥理活性。其中一種新型的黃烷酮類化合物(H)的合成路線如圖所示。123456回答下列問題:(1)A→B的反應類型為

。

(2)

中官能團名稱為