目次

前言.............................................................................................................................................II

警告..................................................................................................................................................1

1適用范圍....................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件........................................................................................................................1

3術(shù)語和定義................................................................................................................................1

4方法原理....................................................................................................................................1

5干擾和消除................................................................................................................................1

6試劑和材料................................................................................................................................2

7儀器和設(shè)備................................................................................................................................3

8樣品............................................................................................................................................3

9分析步驟....................................................................................................................................4

10結(jié)果計(jì)算與表示........................................................................................................................5

11精密度和準(zhǔn)確度........................................................................................................................5

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制................................................................................................................5

13廢物處理....................................................................................................................................6

14注意事項(xiàng)....................................................................................................................................6

附錄A（資料性附錄）本標(biāo)準(zhǔn)與ISO11048-1995（E）的章條編號(hào)對(duì)照..................................7

附錄B（資料性附錄）本標(biāo)準(zhǔn)與ISO11048-1995（E）的技術(shù)性差異及其原因......................9

附錄C（資料性附錄）ISO11048的實(shí)驗(yàn)室間驗(yàn)證結(jié)果............................................................10

I

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤中水溶性

和酸溶性硫酸鹽的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤中水溶性和酸溶性硫酸鹽的重量法。

本標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)內(nèi)容為修改采用《土壤質(zhì)量水溶性和酸溶性硫酸鹽的測定方法》

（ISO11048-1995）。附錄A給出了本標(biāo)準(zhǔn)與ISO11048-1995章條編號(hào)對(duì)照一覽表，附錄B

給出了本標(biāo)準(zhǔn)與ISO11048-1995的技術(shù)性差異及其原因。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)附錄A~附錄C為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：鞍山市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2012年2月29日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2012年6月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

II

土壤水溶性和酸溶性硫酸鹽的測定重量法

警告：受污染的土壤樣品在酸化和加熱過程中會(huì)產(chǎn)生有毒氣體，樣品操作過程應(yīng)在通風(fēng)

櫥內(nèi)進(jìn)行，并采取相應(yīng)的防護(hù)措施。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤中水溶性和酸溶性硫酸鹽的重量法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于風(fēng)干土壤中水溶性和酸溶性硫酸鹽的測定。

測定水溶性硫酸鹽，當(dāng)試樣量為10.0g，采用50ml水提取時(shí)，本方法的檢出限為50.0

mg/kg，測定范圍為200~5.00×103mg/kg；當(dāng)試樣量為50.0g，采用100ml水提取時(shí)，本方

法的檢出限為20.0mg/kg，測定范圍為80.0~1.00×103mg/kg。測定酸溶性硫酸鹽，當(dāng)試樣量

為2.0g時(shí)，本方法的檢出限為500mg/kg，測定范圍為2.00×103~2.50×104mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于

本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ168環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

ISO11048土壤質(zhì)量水溶性和酸溶性硫酸鹽的測定方法（Soil

quality-Determinationofwater-solubleandacid-solublesulfate）

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1水溶性硫酸鹽water-solublesulfate

是指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件下，土壤中能夠被1：2和1：5（土水比m/V）的去離子水所提

取的硫酸鹽。

3.2酸溶性硫酸鹽acid-solublesulfate

是指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件下，土壤中能夠被1：50（土稀鹽酸比m/V）的6mol/L稀鹽酸

所提取的硫酸鹽。

4方法原理

用去離子水或稀鹽酸提取土壤中的硫酸鹽，提取液經(jīng)慢速定量濾紙過濾后，加入氯化鋇

溶液，提取液中的硫酸根離子轉(zhuǎn)化為硫酸鋇沉淀。沉淀經(jīng)過濾、烘干、恒重，根據(jù)硫酸鋇沉

淀的質(zhì)量計(jì)算土壤中水溶性和酸溶性硫酸鹽的含量。

5干擾和消除

5.1當(dāng)提取液中硝酸根、磷酸根和二氧化硅濃度分別大于100mg/L、10mg/L和2.5mg/L

時(shí)產(chǎn)生正干擾；鉻酸根、三價(jià)鐵離子和鈣離子濃度分別大于10mg/L、50mg/L和100mg/L

1

時(shí)產(chǎn)生負(fù)干擾。可以通過適當(dāng)稀釋提取液使干擾物濃度低于控制濃度，來消除干擾。

5.2樣品中的硫化物會(huì)對(duì)酸溶性硫酸鹽的測定產(chǎn)生正干擾。消除方法：取20ml鹽酸溶液

（6.9）于500ml燒杯中，加熱至沸騰。停止加熱，邊攪拌邊加入2g制備好的土壤試樣，

再繼續(xù)酸提取操作。

5.3提取液中的有機(jī)物含量過高（即高錳酸鹽指數(shù)>30mg/L）可能由于共沉淀的吸附作用

而干擾測定。消除方法：將一定體積的試料移至鉑蒸發(fā)皿中，加入2滴甲基橙溶液（6.12），

用鹽酸溶液（6.9）或氫氧化鈉溶液（6.11）中和至pH值5~8，再加入2.0ml鹽酸溶液（6.9），

將蒸發(fā)皿放置水浴中蒸至近干，然后加入5滴氯化鈉溶液（6.8），蒸干。將蒸發(fā)皿移至馬弗

爐中，在700℃下加熱15min，至蒸發(fā)皿完全紅熱且內(nèi)熔物成灰。將蒸發(fā)皿冷卻后用10ml

水濕潤灰渣，加入5滴鹽酸溶液（6.9），置于沸水浴中蒸干，然后緩慢冷卻，再加入10ml

水后全部轉(zhuǎn)移至500ml燒杯中，待測。

6試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水為電導(dǎo)率小于0.2

mS/m（25℃時(shí)測定）去離子水。

6.1濃鹽酸：ρ（HCl）=1.12g/ml。

6.2乙醇：φ（CH3CH2OH）=95%。

6.3氨水：ρ（NH3?H2O）=0.88g/ml。

6.4硝酸：ρ（HNO3）=1.39g/ml。

6.5無水碳酸鈉（Na2CO3）。

6.6乙二胺四乙酸二鈉（Na2EDTA?2H2O）。

6.7乙醇胺（NH2CH2CH2OH）。

6.8氯化鈉溶液：ρ（NaCl）=100g/L

稱取10g氯化鈉溶于水中，稀釋至100ml。

6.9鹽酸溶液：c（HCl）=6mol/L

量取500ml濃鹽酸（6.1）溶于水中，稀釋至1L。

6.10氯化鋇溶液：ρ（BaCl2）=100g/L

稱取100g氯化鋇（BaCl2?2H2O）溶于約800ml水中，必要時(shí)加熱助溶，冷卻后稀釋

至1L。

6.11氫氧化鈉溶液：c（NaOH）=5mol/L

稱取200g氫氧化鈉溶于1000ml水中。聚乙烯瓶中保存。

6.12甲基橙溶液：ρ=1g/L

稱取約0.1g甲基橙溶于50ml水中，加熱助溶，冷卻后稀釋至100ml。玻璃滴瓶中保

存。

6.13硝酸銀溶液：c（AgNO3）=0.1mol/L

稱取17g硝酸銀溶于約800ml水中，稀釋至1L。棕色瓶中避光保存。

6.14氨水溶液：1+1。

6.15坩堝洗液

2

稱取5g乙二胺四乙酸二鈉鹽（6.6），并量取25ml乙醇胺（6.7）溶于1L水中。

6.16定量濾紙：慢速，Ф12.5cm。

6.17紅色石蕊試紙。

7儀器和設(shè)備

7.1土壤前處理器具：木錘、土壤粉碎機(jī)、研缽、樣品篩（2mm、0.25mm）等。

7.2玻璃容器：能夠盛裝10g、50g和200g土壤的磨口玻璃容器。

7.3天平：精度分別為0.1g和0.0001g。

7.4振蕩器：振蕩頻率可達(dá)360r/min。

7.5真空抽濾裝置：真空泵、緩沖瓶、500ml接收瓶等。

7.6恒溫烘箱。

7.7干燥器：無水變色硅膠。

7.8帶蓋聚乙烯瓶：250ml。

7.9瓷漏斗（布氏漏斗）：直徑為100mm。

7.10具塞比色管：10ml。

7.11玻璃砂芯漏斗（玻璃熔結(jié)坩堝）：容積30ml和G4孔徑。使用前在坩堝洗液（6.15）

中浸泡過夜，用水反復(fù)抽濾洗滌。用前烘干至恒重。恒重方法：在105±2℃下烘干1h并在

干燥器內(nèi)冷卻，準(zhǔn)確稱重。反復(fù)烘干，每次烘干10min，干燥器內(nèi)冷卻至室溫，直至兩次最

近的質(zhì)量差在0.0002g以內(nèi)，記錄玻璃砂芯漏斗最后質(zhì)量。

7.12鉑蒸發(fā)皿：250ml。

7.13恒溫箱。

7.14馬弗爐：溫度可達(dá)900℃。

7.15水浴鍋：溫度可達(dá)100℃。

7.16一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

8樣品

8.1樣品的采集和保存

按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定采集和保存土壤樣品。

8.2試樣的制備

風(fēng)干后的樣品過2mm篩，用四分法縮分土樣制得一份約為200g的樣品。過0.25mm篩，

進(jìn)一步縮分約50g（用于1：2土水比水溶性硫酸鹽的測定）或約10g（用于1：5土水比水

溶性硫酸鹽和酸溶性硫酸鹽的測定）的試樣。將試樣放在適合的容器中，在不超過40℃下

干燥，直至試樣每隔4h稱重的質(zhì)量差應(yīng)小于0.1%（m/m），并于干燥器內(nèi)冷卻。

注1：如過2mm篩截留下來的材料含有石膏塊應(yīng)手工撿出，粉碎后過2mm篩合并到已過篩的篩分中。

注2：可使用其它縮分法縮分土壤樣品。

8.3試料的制備

8.3.1以1：5土水比提取水溶性硫酸鹽

稱取10.0g試樣（8.2）于250ml聚乙烯瓶中，加入50.0ml水，擰緊瓶蓋，置于振蕩器

上，在20~25℃下以150~200r/min震蕩提取16h。使用慢速定量濾紙，在布氏漏斗上過濾提

3

取液至500ml接收瓶，轉(zhuǎn)移至50ml比色管中，記錄提取液的體積，待測。

8.3.2以1：2土水比提取水溶性硫酸鹽

稱取50.0g試樣（8.2）于250ml聚乙烯瓶中，加入100.0ml水，擰緊瓶蓋，置于振蕩器

上，在20~25℃下以150~200r/min震蕩、提取16h。使用慢速定量濾紙，在布氏漏斗上過濾

提取液至500ml接收瓶，轉(zhuǎn)移至100ml比色管中，記錄提取液的體積，待測。

8.3.3酸溶性硫酸鹽的提取

稱取2.0g試樣（8.2）于500ml燒杯中，緩慢加入100.0ml鹽酸溶液（6.9）。在燒杯上

蓋上表面皿，在通風(fēng)櫥中加熱至沸騰，小火煮沸15min。然后用適量水潤洗表面皿內(nèi)側(cè)，在

沸騰狀態(tài)下加數(shù)滴硝酸（6.4）。邊攪拌邊用移液管緩慢逐滴加入氨水溶液（6.14），直至出現(xiàn)

紅褐色氧化物沉淀并使紅色石蕊試紙（6.17）變藍(lán)。使用慢速定量濾紙，在布氏漏斗上過濾

提取液至500ml接收瓶中，并用水洗濾紙直到濾液無氯離子（即加一滴濾液于盛有少量硝

酸銀（6.13）的比色管溶液無沉淀顯示）。收集所有濾液，用量筒量取體積，記錄提取液的

體積。將提取液轉(zhuǎn)移至500ml玻璃或塑料試劑瓶中待測。

注3：在加入鹽酸溶液過程中，應(yīng)確保無濺出。

注4：當(dāng)加入氨水中和酸時(shí)產(chǎn)生大量絮積的氧化物沉淀，一些硫酸鹽可能裹雜其中而沒能被清洗出來。

在這種情況下，建議二次沉淀。即：小心將帶有沉淀的濾紙于原先的燒杯上，加入至少20ml鹽酸溶液（6.9）

攪拌直到紅褐色氧化物沉淀溶解，按照8.3.3步驟進(jìn)行加熱、過濾，濾液合并于8.3.3提取液。

注5：收集的所有提取液體積不應(yīng)超過200ml。

過濾后的提取液如不能及時(shí)測定，應(yīng)貯存于玻璃瓶或聚乙烯瓶中，在2～5℃下保存時(shí)

間不超過1周。樣品瓶應(yīng)完全隔絕空氣，以防止硫化物和亞硫酸鹽的氧化。

8.4空白試料的制備

不加入試樣，按照8.3相同步驟制備空白試料。

9分析步驟

9.1酸化煮沸

分別移取10~200ml適量試料（8.3）于500ml燒杯中，試料中硫酸根離子含量不應(yīng)超過

50mg。記錄試料的準(zhǔn)確體積，用水稀釋至200ml。加入2~3滴甲基橙溶液（6.12），用鹽酸

溶液（6.9）或氫氧化鈉溶液（6.11）中和至pH值5~8，再加入2.0ml鹽酸溶液（6.9），煮沸

至少5min。如煮沸后溶液澄清，繼續(xù)9.2步驟。如出現(xiàn)不溶物，用慢速定量濾紙趁熱過濾

混合物并用少量熱水沖洗濾紙，合并濾液及洗液于500ml燒杯中，再繼續(xù)9.2步驟。

注6：如懷疑過濾的不溶物中的沉淀含有可溶態(tài)的硫酸鹽，可按注意事項(xiàng)14.1操作。

9.2沉淀

用吸管向上述煮沸的溶液中緩慢加入約80℃的5~15ml氯化鋇溶液（6.10），再加熱該

溶液至少1h，冷卻后放置于50±10℃恒溫箱內(nèi)沉淀過夜。

9.3過濾

將恒重的玻璃砂芯漏斗裝在抽濾瓶上，小心抽吸過濾沉淀，同時(shí)用橡皮套頭的玻璃棒攪

起燒杯中的沉淀，用去離子水反復(fù)沖洗燒杯，將所有洗液并入玻璃砂芯漏斗中，沖洗砂芯漏

斗的沉淀物至無氯離子。

4

注7：最后3次可以用5ml乙醇（6.2）沖洗砂芯漏斗中的沉淀，縮短干燥時(shí)間。

濾液中氯離子的測定方法：向10ml比色管中加入5ml硝酸銀溶液（6.13），再加入抽濾

瓶中的5ml過濾冼滌液。如無混濁產(chǎn)生，則確信沉淀中無氯離子，否則應(yīng)繼續(xù)沖洗沉淀。

9.4干燥

取下玻璃砂芯漏斗，按7.11步驟烘干恒重，記錄最后玻璃砂芯漏斗的質(zhì)量。

9.5空白試驗(yàn)

移取與試料體積相同的空白試料（8.4），按照9.1~9.4步驟，測定空白試料中硫酸鹽的

含量。計(jì)算抽濾后干燥恒重的玻璃砂芯漏斗與抽濾前的質(zhì)量差值。

10結(jié)果計(jì)算與表示

10.1結(jié)果計(jì)算

樣品中水溶性或酸溶性硫酸鹽的含量ω（mg/kg），按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。

（m?m-m）×0.4116×106×V

ω=210E

m×V

sA（1）

式中：

ω——樣品中水溶性或酸溶性硫酸鹽的含量，mg/kg；

m0——空白試料中的沉淀質(zhì)量，g；

m2——過濾沉淀后玻璃砂芯漏斗質(zhì)量，g；

m1——用于測定樣品前的玻璃砂芯漏斗質(zhì)量，g；

VA——試料的體積，ml；

VE——提取液的總體積，ml；

mS——試樣量，g；

0.4116——質(zhì)量轉(zhuǎn)換因子（硫酸根/硫酸鋇）。

10.2結(jié)果表示

計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

11精密度和準(zhǔn)確度

11.1精密度

ISO實(shí)驗(yàn)室間驗(yàn)證結(jié)果詳見附錄C。

11.2準(zhǔn)確度

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)對(duì)加標(biāo)樣品進(jìn)行了六次平行測定，水溶法：加標(biāo)量為5.0~40.0mg時(shí)，加標(biāo)

回收率為94.1~100%；酸溶法：加標(biāo)量為4.0~10.0mg時(shí)，加標(biāo)回收率為91.0%~118%。

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

12.1空白實(shí)驗(yàn)

每批樣品應(yīng)至少測定一個(gè)空白實(shí)驗(yàn)，樣品測定結(jié)果中應(yīng)扣除空白值。如空白值高于

0.0010g時(shí)，應(yīng)進(jìn)行重新測定。

12.2平行樣的測定

5

每批樣品應(yīng)測定10%的平行樣品，少于10個(gè)樣品至少測定一個(gè)平行樣。平行樣測定結(jié)

果的相對(duì)偏差應(yīng)在20%以內(nèi)。

12.3樣品加標(biāo)回收率的測定

每批樣品應(yīng)測定10%的加標(biāo)樣品，實(shí)際樣品加標(biāo)回收率應(yīng)在80%~120%之間。

13廢物處理

13.1本實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液應(yīng)妥善保管，不得隨意丟棄。

13.2本實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的廢液應(yīng)集中保管，委托相關(guān)單位進(jìn)行處理。

14注意事項(xiàng)

14.1不溶物中硫酸鹽的測定

如懷疑濾紙中的不溶物（9.1）可能含有可溶性硫酸鹽，應(yīng)按照以下操作步驟進(jìn)行測定：

把9.1步驟中沉淀和濾紙放至鉑蒸發(fā)皿中，室溫下放到馬弗爐中，升到500℃灰化濾紙，灰

燼與4g±0.1g無水碳酸鈉（6.5）混合，加熱至900℃使之熔融，保持15min，冷卻至室溫。

然后向蒸發(fā)皿中加入50ml水加熱溶解熔融物，用慢速定量濾紙過濾。再用20ml水沖洗濾

紙，合并濾液和洗液，按照9.1~9.4步驟進(jìn)行測定。測定出該不溶物中的硫酸鹽，加入到土

壤提取液的測定結(jié)果中，計(jì)算可溶性硫酸鹽的總含量。

14.2實(shí)際樣品中硫酸鹽含量如超出測定上限，可適當(dāng)減少提取液試份用量。

6

附錄A

（資料性附錄）

本標(biāo)準(zhǔn)與ISO11048-1995（E）的章條編號(hào)對(duì)照

附表A.1給出了本標(biāo)準(zhǔn)與ISO11048-1995（E）的章條編號(hào)對(duì)照一覽表。

附表A.1本標(biāo)準(zhǔn)與ISO11048-1995（E）的章條編號(hào)對(duì)照

本標(biāo)準(zhǔn)章條編號(hào)對(duì)應(yīng)的國際標(biāo)準(zhǔn)章條編號(hào)

11.1、1.4

—1.1

21.2

3—

41.1、1.3、6.2

—1.3

—1.4

—2.1

—2.2

5.16.8和表3

5.25.2.4

5.36.8、6.9.1

63.2.1.1、4.2.1.1、5.2.1、6.3、6.10.1

7.1~7.10、7.12~7.162.3.1、2.4.1、3.2.2、4.2.2、5.2.2、6.4

7.116.4.1、6.10.1、6.6.5

8.11.1

8.22.3.2、2.4.2、3.2.3、4.2.3、5.2.3

8.2注1、注22.3.2注1、注2

8.2注1、注22.4.2注3、注4

—3.1、注5

8.3.13.2.4

—3.3

—4.1

8.3.24.2.4

—注6

—4.3

—5.1、注7

8.3.35.2.4、6.5

注35.2.4（b）

警告注8

—注9

注4注11

注55.2.4

—5.3

7

本標(biāo)準(zhǔn)章條編號(hào)對(duì)應(yīng)的國際標(biāo)準(zhǔn)章條編號(hào)

8.4—

—6.1

9.16.6.1、6.6.2

注6注15

9.26.6.3

9.36.6.4

9.46.6.5

9.56.6.6

106.7

11—

12—

13—

—6.8

14.16.9.2

14.2—

—7.1

—7.2

附錄A—

附錄B—

附錄C附錄A

8

附錄B

（資料性附錄）

本標(biāo)準(zhǔn)與ISO11048-1995（E）的技術(shù)性差異及其原因

附表B.1給出了本標(biāo)準(zhǔn)與ISO11048-1995（E）的技術(shù)性差異及其原因的一覽表。

附表B.1本標(biāo)準(zhǔn)與ISO11048-1995（E）的技術(shù)性差異及其原因

本標(biāo)準(zhǔn)條款技術(shù)性差異原因

刪除了原標(biāo)準(zhǔn)1.4適用范圍和檢出限中描

1相關(guān)內(nèi)容已在適用范圍中敘述。

述性內(nèi)容。

為了便于標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容的理解，

3增加了術(shù)語和定義條款。

增加了本條款。

8.1修改了土壤樣品采集和保存的參照標(biāo)準(zhǔn)。盡量與國內(nèi)相關(guān)技術(shù)規(guī)范銜接。

按照HJ168規(guī)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)補(bǔ)充

增加了準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)，即實(shí)驗(yàn)室內(nèi)驗(yàn)證數(shù)

11了相關(guān)試驗(yàn)內(nèi)容，確定了方法準(zhǔn)

據(jù)。

確度。

12增加了質(zhì)量保證和質(zhì)量控制條款。按照HJ168規(guī)定，增加本條款。

按照HJ168規(guī)定，為了防止實(shí)驗(yàn)

13增加了廢物處理?xiàng)l款。

造成污染，增加本條款。

為了滿足不同含量樣品的監(jiān)測

14.2增加了注意事項(xiàng)相關(guān)內(nèi)容。

需求，增加了此項(xiàng)規(guī)定。

刪除了2.2、3.3、4.3、5.3物質(zhì)干重的測在試樣的制備過程中明確了測

—

定。定干燥后的樣品。

增加了本標(biāo)準(zhǔn)與ISO11048-1995（E）章節(jié)按照采用國際標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)則要求

附錄A

編號(hào)對(duì)照表。增加相關(guān)內(nèi)容。

增加了本標(biāo)準(zhǔn)與ISO11048-1995（E）技術(shù)按照采用國際標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)則要求

附錄B

性差異及其原因。增加相關(guān)內(nèi)容。

9

附錄C

（資料性附錄）

ISO11048的實(shí)驗(yàn)室間驗(yàn)證結(jié)果

11家實(shí)驗(yàn)室分別測定了4份土壤樣品的酸溶性和水溶性硫酸鹽含量和1份溶液的硫酸

鹽含量。4份土壤樣品的來源，見附表C.1。1份溶液的實(shí)驗(yàn)室間的重復(fù)性（r）和可再現(xiàn)性

（R），見附表C.2；4份土壤樣品的實(shí)驗(yàn)室間重復(fù)性（r）和可再現(xiàn)性（R），見附表C.3、附

表C.4和附表C.5。

附表C.1用于實(shí)驗(yàn)室間測試的土壤特性

土樣描述

A添加石膏的自然土壤（C）——有限溶解的石膏調(diào)節(jié)的水溶性硫酸鹽

B添加硫酸鈉的自然土壤（C）——高水溶性硫酸鹽

C自然土壤

D來源于工業(yè)污染地的土壤/填土

附表C.2試驗(yàn)溶液的硫酸鹽檢測的實(shí)驗(yàn)室間測試結(jié)果

消除可疑數(shù)值后的實(shí)驗(yàn)室個(gè)數(shù)10

可疑數(shù)值（實(shí)驗(yàn)室個(gè)數(shù)）1

可接受的數(shù)值20

平均值，mg/L5247

重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差sr，mg/L58

重復(fù)性變異系數(shù)VCr，%1.11

重復(fù)性限度（R=2.8×sr）164

可再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差sR，mg/L273

可再現(xiàn)性變異系數(shù)VCR，%5.20

可再現(xiàn)性限度（R=2.8×sR）764

附表C.3試驗(yàn)土壤的酸溶性硫酸鹽檢測的實(shí)驗(yàn)室間測試結(jié)果

土壤ABCD

消除可疑數(shù)值后的實(shí)驗(yàn)室個(gè)數(shù)78107

可疑數(shù)值（實(shí)驗(yàn)室個(gè)數(shù)）0000

采納的數(shù)值14162014

平均值，風(fēng)干土壤的%1.3972.8360.1751.048

重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差sr，風(fēng)干土壤的%0.0990.2650.0190.080

重復(fù)性變異系數(shù)VCr，%7.079.3510.937.65

重復(fù)性限度（R=2.8×sr），風(fēng)干土壤的%0.2760.7420.0540.225

可再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差sR，風(fēng)干土壤的%0.0990.3390.0920.168

可再現(xiàn)性變異系數(shù)VCR，%7.1011.9752.5116.06

可再現(xiàn)性限度（R=2.8×sR），風(fēng)干土壤的%0.2780.9500.2580.472

10

附表C.41:5水提取的硫酸鹽檢測的實(shí)驗(yàn)室間測試結(jié)果

土壤ABCD

消除可疑數(shù)值后的實(shí)驗(yàn)室個(gè)數(shù)11101110

可疑數(shù)值（實(shí)驗(yàn)室個(gè)數(shù)）0000

采納的數(shù)值22202220

平均值，風(fēng)干土壤的%0.7382.7850.0950.636

重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差sr，風(fēng)干土壤的%0.0320.0830.0070.016

重復(fù)性變異系數(shù)VCr，%4.282.987.332.59

重復(fù)性限度（R=2.8×sr），風(fēng)干土壤的%0.0880.2330.0200.046

可再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差sR，風(fēng)干土壤的%0.0680.2340.0940.096

可再現(xiàn)性變異系數(shù)VCR，%9.298.435.3715.14

可再現(xiàn)性限度（R=2.8×sR），風(fēng)干土壤的%0.1920.6550.2630.270

附表C.51:2水提取的硫酸鹽檢測的實(shí)驗(yàn)室間測試結(jié)果

土壤ABCD

消除可疑數(shù)值后的實(shí)驗(yàn)室個(gè)數(shù)109119

可疑數(shù)值（實(shí)驗(yàn)室個(gè)數(shù)）0000

采納的數(shù)值20182218

平均值，風(fēng)干土壤的%0.2932.4500.0910.298

重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差sr，風(fēng)干土壤的%0.0160.1440.0130.017

重復(fù)性變異系數(shù)VCr，%5.495.9014.125.69

重復(fù)性限度（R=2.8×sr），風(fēng)干土壤的%0.0450.4050.0350.047

可再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差sR，風(fēng)干土壤的%0.0270.4290.0260.039

可再現(xiàn)性變異系數(shù)VCR，%9.3217.5228.9813.17

可再現(xiàn)性限度（R=2.8×sR），風(fēng)干土壤的%0.0761.2020.0740.110

11

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ635—2012

土壤水溶性和酸溶性硫酸鹽的測定

重量法

Soil-Determinationofwater-solubleandacid-solublesulfate

-Gravimetricmethod

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

土壤水溶性和酸溶性硫酸鹽的測定重量法

警告：受污染的土壤樣品在酸化和加熱過程中會(huì)產(chǎn)生有毒氣體，樣品操作過程應(yīng)在通風(fēng)

櫥內(nèi)進(jìn)行，并采取相應(yīng)的防護(hù)措施。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤中水溶性和酸溶性硫酸鹽的重量法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于風(fēng)干土壤中水溶性和酸溶性硫酸鹽的測定。

測定水溶性硫酸鹽，當(dāng)試樣量為10.0g，采用50ml水提取時(shí)，本方法的檢出限為50.0

mg/kg，測定范圍為200~5.00×103mg/kg；當(dāng)試樣量為50.0g，采用100ml水提取時(shí)，本方

法的檢出限為20.0mg/kg，測定范圍為80.0~1.00×103mg/kg。測定酸溶性硫酸鹽，當(dāng)試樣量

為2.0g時(shí)，本方法的檢出限為500mg/kg，測定范圍為2.00×103~2.50×104mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于

本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ168環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

ISO11048土壤質(zhì)量水溶性和酸溶性硫酸鹽的測定方法（Soil

quality-Determinationofwater-solubleandacid-solublesulfate）

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1水溶性硫酸鹽water-solublesulfate

是指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件下，土壤中能夠被1：2和1：5（土水比m/V）的去離子水所提

取的硫酸鹽。

3.2酸溶性硫酸鹽acid-solublesulfate

是指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件下，土壤中能夠被1：50（土稀鹽酸比m/V）的6mol/L稀鹽酸

所提取的硫酸鹽。

4方法原理

用去離子水或稀鹽酸提取土壤中的硫酸鹽，提取液經(jīng)慢速定量濾紙過濾后，加入氯化鋇

溶液，提取液中的硫酸根離子轉(zhuǎn)化為硫酸鋇沉淀。沉淀經(jīng)過濾、烘干、恒重，根據(jù)硫酸鋇沉

淀的質(zhì)量計(jì)算土壤中水溶性和酸溶性硫酸鹽的含量。

5干擾和消除

5.1當(dāng)提取液中硝酸根、磷酸根和二氧化硅濃度分別大于100mg/L、10mg/L和2.5mg/L

時(shí)產(chǎn)生正干擾；鉻酸根、三價(jià)鐵離子和鈣離子濃度分別大于10mg/L、50mg/L和100mg/L

1

時(shí)產(chǎn)生負(fù)干擾。可以通過適當(dāng)稀釋提取液使干擾物濃度低于控制濃度，來消除干擾。

5.2樣品中的硫化物會(huì)對(duì)酸溶性硫酸鹽的測定產(chǎn)生正干擾。消除方法：取20ml鹽酸溶液

（6.9）于500ml燒杯中，加熱至沸騰。停止加熱，邊攪拌邊加入2g制備好的土壤試樣，

再繼續(xù)酸提取操作。

5.3提取液中的有機(jī)物含量過高（即高錳酸鹽指數(shù)>30mg/L）可能由于共沉淀的吸附作用

而干擾測定。消除方法：將一定體積的試料移至鉑蒸發(fā)皿中，加入2滴甲基橙溶液（6.12），

用鹽酸溶液（6.9）或氫氧化鈉溶液（6.11）中和至pH值5~8，再加入2.0ml鹽酸溶液（6.9），

將蒸發(fā)皿放置水浴中蒸至近干，然后加入5滴氯化鈉溶液（6.8），蒸干。將蒸發(fā)皿移至馬弗

爐中，在700℃下加熱15min，至蒸發(fā)皿完全紅熱且內(nèi)熔物成灰。將蒸發(fā)皿冷卻后用10ml

水濕潤灰渣，加入5滴鹽酸溶液（6.9），置于沸水浴中蒸干，然后緩慢冷卻，再加入10ml

水后全部轉(zhuǎn)移至500ml燒杯中，待測。

6試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水為電導(dǎo)率小于0.2

mS/m（25℃時(shí)測定）去離子水。

6.1濃鹽酸：ρ（HCl）=1.12g/ml。

6.2乙醇：φ（CH3CH2OH）=95%。

6.3氨水：ρ（NH3?H2O）=0.88g/ml。

6.4硝酸：ρ（HNO3）=1.39g/ml。

6.5無水碳酸鈉（Na2CO3）。

6.6乙二胺四乙酸二鈉（Na2EDTA?2H2O）。

6.7乙醇胺（NH2CH2CH2OH）。

6.8氯化鈉溶液：ρ（NaCl）=100g/L

稱取10g氯化鈉溶于水中，稀釋至100ml。

6.9鹽酸溶液：c（HCl）=6mol/L

量取500ml濃鹽酸（6.1）溶于水中，稀釋至1L。

6.10氯化鋇溶液：ρ（BaCl2）=100g/L

稱取100g氯化鋇（BaCl2?2H2O）溶于約800ml水中，必要時(shí)加熱助溶，冷卻后稀釋

至1L。

6.11氫氧化鈉溶液：c（NaOH）=5mol/L

稱取200g氫氧化鈉溶于1000ml水中。聚乙烯瓶中保存。

6.12甲基橙溶液：ρ=1g/L

稱取約0.1g甲基橙溶于50ml水中，加熱助溶，冷卻后稀釋至100ml。玻璃滴瓶中保

存。

6.13硝酸銀溶液：c（AgNO3）=0.1mol/L

稱取17g硝酸銀溶于約800ml水中，稀釋至1L。棕色瓶中避光保存。

6.14氨水溶液：1+1。

6.15坩堝洗液

2

稱取5g乙二胺四乙酸二鈉鹽（6.6），并量取25ml乙醇胺（6.7）溶于1L水中。

6.16定量濾紙：慢速，Ф12.5cm。

6.17紅色石蕊試紙。

7儀器和設(shè)備

7.1土壤前處理器具：木錘、土壤粉碎機(jī)、研缽、樣品篩（2mm、0.25mm）等。

7.2玻璃容器：能夠盛裝10g、50g和200g土壤的磨口玻璃容器。

7.3天平：精度分別為0.1g和0.0001g。

7.4振蕩器：振蕩頻率可達(dá)360r/min。

7.5真空抽濾裝置：真空泵、緩沖瓶、500ml接收瓶等。

7.6恒溫烘箱。

7.7干燥器：無水變色硅膠。

7.8帶蓋聚乙烯瓶：250ml。

7.9瓷漏斗（布氏漏斗）：直徑為100mm。

7.10具塞比色管：10ml。

7.11玻璃砂芯漏斗（玻璃熔結(jié)坩堝）：容積30ml和G4孔徑。使用前在坩堝洗液（6.15）

中浸泡過夜，用水反復(fù)抽濾洗滌。用前烘干至恒重。恒重方法：在105±2℃下烘干1h并在

干燥器內(nèi)冷卻，準(zhǔn)確稱重。反復(fù)烘干，每次烘干10min，干燥器內(nèi)冷卻至室溫，直至兩次最

近的質(zhì)量差在0.0002g以內(nèi)，記錄玻璃砂芯漏斗最后質(zhì)量。

7.12鉑蒸發(fā)皿：250ml。

7.13恒溫箱。

7.14馬弗爐：溫度可達(dá)900℃。

7.15水浴鍋：溫度可達(dá)100℃。

7.16一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

8樣品

8.1樣品的采集和保存

按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定采集和保存土壤樣品。

8.2試樣的制備

風(fēng)干后的樣品過2mm篩，用四分法縮分土樣制得一份約為200g的樣品。過0.25mm篩，

進(jìn)一步縮分約50g（用于1：2土水比水溶性硫酸鹽的測定）或約10g（用于1：5土水比水

溶性硫酸鹽和酸溶性硫酸鹽的測定）的試樣。將試樣放在適合的容器中，在不超過40℃下

干燥，直至試樣每隔4h稱重的質(zhì)量差應(yīng)小于0.1%（m/m），并于干燥器內(nèi)冷卻。

注1：如過2mm篩截留下來的材料含有石膏塊應(yīng)手工撿出，粉碎后過2mm篩合并到已過篩的篩分中。

注2：可使用其它縮分法縮分土壤樣品。

8.3試料的制備

8.3.1以1：5土水比提取水溶性硫酸鹽

稱取10.0g試樣（8.2）于250ml聚乙烯瓶中，加入50.0ml水，擰緊瓶蓋，置于振蕩器

上，在20~25℃下以150~200r/min震蕩提取16h。使用慢速定量濾紙，在布氏漏斗上過濾提

3

取液至500ml接收瓶，轉(zhuǎn)移至50ml比色管中，記錄提取液的體積，待測。

8.3.2以1：2土水比提取水溶性硫酸鹽

稱取50.0g試樣（8.2）于250ml聚乙烯瓶中，加入100.0ml水，擰緊瓶蓋，置于振蕩器

上，在20~25℃下以150~200r/min震蕩、提取16h。使用慢速定量濾紙，在布氏漏斗上過濾

提取液至500ml接收瓶，轉(zhuǎn)移至100ml比色管中，記錄提取液的體積，待測。

8.3.3酸溶性硫酸鹽的提取

稱取2.0g試樣（8.2）于500ml燒杯中，緩慢加入100.0ml鹽酸溶液（6.9）。在燒杯上

蓋上表面皿，在通風(fēng)櫥中加熱至沸騰，小火煮沸15min。然后用適量水潤洗表面皿內(nèi)側(cè)，在

沸騰狀態(tài)下加數(shù)滴硝酸（6.4）。邊攪拌邊用移液管緩慢逐滴加入氨水溶液（6.14），直至出現(xiàn)

紅褐色氧化物沉淀并使紅色石蕊試紙（6.17）變藍(lán)。使用慢速定量濾紙，在布氏漏斗上過濾

提取液至500ml接收瓶中，并用水洗濾紙直到濾液無氯離子（即加一滴濾液于盛有少量硝

酸銀（6.13）的比色管溶液無沉淀顯示）。收集所有濾液，用量筒量取體積，記錄提取液的

體積。將提取液轉(zhuǎn)移至500ml玻璃或塑料試劑瓶中待測。

注3：在加入鹽酸溶液過程中，應(yīng)確保無濺出。

注4：當(dāng)加入氨水中和酸時(shí)產(chǎn)生大量絮積的氧化物沉淀，一些硫酸鹽可能裹雜其中而沒能被清洗出來。

在這種情況下，建議二次沉淀。即：小心將帶有沉淀的濾紙于原先的燒杯上，加入至少20ml鹽酸溶液（6.9）

攪拌直到紅褐色氧化物沉淀溶解，按照8.3.3步驟進(jìn)行加熱、過濾，濾液合并于8.3.3提取液。

注5：收集的所有提取液體積不應(yīng)超過200ml。