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2022年中年中國海洋大學國海洋大學815物物理化學考研真題理化學考研真題

一.填空題（每空兩分，共40分）

1.卡諾熱機的效率只與有關，與無關。

2.1mol范德華氣體的（偏S/偏V）t的值為。

3.將反應Ag2O（s）=2Ag（s）+1/2O2設計成電池表示式為。

4.真空泵在停止工作前接通大氣是為了。

-21

5.300K時，由N個分子組成的理想氣體。氣體分子的能級ε1=6.010J相應的

-21

統計權重g1=1，能級ε2=8.110J，統計權重g2=3。則這兩個能級上分子數之比

?23?1

N1/N2=。(k=1.3810JK)

6.以KI和AgNO3為原料制備AgI溶膠時如果KI過量，則制得的AgI膠團結構

為：。

7.在293K時丙酮的表面張力為=0.0233N·m-1，密度=790kg·m-3，將半徑為

0.01cm的毛細管插入其中，液面上升了m

8.在下列反應歷程中(P是最終產物，C是活性中間物)

A+B→k1C

C→k2A+B

C→K3P

如果K2>>K3則生成P的速率方程dp/dt=。

9.298.15K時，蔗糖水溶液與純水達到滲透平衡時，體系的組分數C=，相數

=，自由度f=。

θ

10.在溫度為000K時的理想氣體反應2SO3(g)=2SO2(g)+O2(g)的ΔrGm

=10293Jmol-1，則該反應的平衡常數Kp=kPa。

11.298K時電池反應Ag(s)＋1/2Hg2Cl2(s)＝AgCl(s)＋Hg(l)所對應的rSm＝32.9

J·K-1·mol-1,電池電動勢為0.0193V,則相同反應進度時rHm＝，(E/T)p

＝。

12.在某隔離系統中發生劇烈的化學反應，使系統的溫度及壓力明顯升高，則該系

統的△S___；△U__；△H___；△A___。(填>0、=0、<0或無法確定)

13、lmol理想氣體，在298K時，已知分子的配分函數q=1.6，假定0=0，g0=1，

則處于基態的分子數為_________。

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二.選擇題（每題兩分，共40分）

-3

1、用0.1A的電流，從200mL濃度為0.1mol*dm的AgNO3溶液分離Ag，從溶

液中分離出一半銀所需時間為()

A10minB16minC100minD160min

2、在288K時，H2O（l）的飽和蒸汽壓為1702Pa，當0.6mol的不揮發的溶質b

溶于0.540kgH2O時，蒸汽壓下降42Pa，溶液中H2O的活度系數γx應該為：()

A0.9804B0.9753

C1.005D0.9948

3.三液系的相圖如下，bd和ac把相圖分為三個相區：I，II，III。每個相區所存

在的相數為：()

AI區1，II區1，III區1

BI區1，II區3，III區2

CI區2，II區2，III區2

DI區1，II區2，III區1

4.某具有簡單級數反應的速率常數的單位是mol·dm-3·s-1，該化學反應的級數為()

A2級B1級C0級D3級

5.熱力學函數與分子配分函數的關系式對于定域粒子體系和離域粒子體系都相

同的是：()

AG,F,S(B)U,H,S(C)U,H,CV(D)H,G,CV

6.已知H2O在正常沸點時的汽化熱為40.67kJ·mol-1，某揮發性物質B溶于H2O

（l）后其沸點升高10K，則該物質在溶液中的摩爾分數為：()

A0.290B0.710

C0.530D0.467

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7．如圖，在絕熱盛水容器中，浸有電阻絲，通以電流一段時間，如以電阻絲為

體系，則上述過程的Q、W和體系的ΔU值的符號為：()

(A)W=0,Q<0,ΔU<0

(B)W>0,Q<0,ΔU>0

(C)W=0,Q>0,ΔU>0

(D)W<0,Q=0,ΔU>0

8.在剛性密閉容器中，有下列理想氣體的反應達到平衡A(g)+B(g)＝C(g)。若

在恒溫下加入一定量的惰性氣體，則平衡將（）

(A)向右移動(B)向左移動(C)不移動(D)無法確定

9.CaCO3(s)，CaO(s)，BaCO3(s)，BaO(s)及CO2(s)構成的平衡體系，其自由度為：

()

(A)f=2(B)f=1(C)f=0(D)f=3

10.一個燒杯中，盛有某種膠210-6m3，如使其聚沉，至少需濃度為1000mol·m-

3-63-3-63

的NaCl溶液20×10m，或濃度為1mol·m的Na2SO4溶液100×10m，由這

些數據得出的結論是：()

(A)溶膠帶正電，NaCl的聚沉值比Na2SO4的聚沉值小

(B)溶膠帶負電，NaCl的聚沉值比Na2SO4的聚沉值大

(C)溶膠帶正電，NaCl的聚沉值比Na2SO4的聚沉值大

(D)溶膠帶電，NaCl的聚沉能力比Na2SO4的聚沉能力強

11.下列示意圖描述了原電池和電解池中電極的極化規律,其中表示原電池陽極

的是：()

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(A)曲線1(B)曲線2(C)曲線3(D)曲線4

12.CaCl2摩爾電導率與其離子的摩爾電導率的關系是：()

(A)(CaCl2)=m(Ca2+)+m(Cl-)

(B)(CaCl2)=?m(Ca2+)+m(Cl-)

2+-

(C)(CaCl2)=m(Ca)+2m(Cl)

2+-

(D)(CaCl2)=2[m(Ca)+m(Cl)]

13.在以下汽車尾氣破壞臭氧的反應機理中，NO起的作用是（）

(A)總反應的反應物(B)總反應的產物

(C)反應的中間產物(D)催化劑

14.水(1)中溶解一定量的乙醇(2)，在這種白酒中乙醇化學勢的定義式應為：()

(A)(G/n1)T,p,n2(B)(U/n2)T,p,n1(C)(H/n1)T,p,n1(D)(A/n2)T,V,n1

15.某氣體服從狀態方程式pVm=RT+bp（b為大于零的常數），若該氣體經等溫

可逆膨脹，其熱力學能變化(U)為：（）

(A)U>0（B）U<0(C)U=0（D）不確定值

16.設373K時，液體A的飽和蒸氣壓為133.3kPa，液體B為66.66kPa，若A

和B形成理想液體混合物，當A在溶液中的摩爾分數為0.5時，在氣相中的摩

爾分數為()

(A)2/3(B)1/2(C)1/3(D)1

17.對于1mol理想氣，其(V/p)T是（）

(A)-V/p(B)R/pV(C)-R/pV(D)V/p

18.一定溫度下，一定量的PCl5(g)在某種條件下的解離度為，改變下列條件，

何者可使增？()

(A)增加壓力使體積縮小一倍

(B)體積不變，通入N2氣使壓力增大一倍

(C)壓力不變，通入N2氣使體積增大一倍

(D)體積不變，通入Cl2氣使壓力增大一倍

+-θ+3+-θ3+

19.已知Tl+e=Tl(s)，E1(Tl|Tl)=-0.34V，Tl+3e=Tl(s)，E2(Tl|Tl)=0.72

3+-+θ

V，則Tl+2e=Tl的E3值為：（）

(A)1.06V(B)0.38V(C)1.25V(D)0.83V

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20．有三個大熱源,其溫度T3>T2>T1，現有一熱機在下面兩種不同情況下工作:

(1)從T熱源吸取Q熱量循環一周對外作功W1，放給T1熱源熱量為(Q-W1)

(2)T熱源先將Q熱量傳給T2熱源，熱機從T2熱源吸取Q熱量循環一周，對外

作功W2，放給T1熱源(Q-W2)的熱量

則上述兩過程中功的大小為:()

(A)W1>W2

(B)W1=W2

(C)W1<W2

(D)W1≥W2

三.判斷題（每題一分，共10分）

1、在確定的狀態下，某純物質的吉布斯函數值可以測定，而熵值不能測定。()

2、對于一定物質的量的純物質，其摩爾燴總是不小于摩爾熱力學能。()

3、無限稀釋時，HCl、KCl、NaCl三種溶液在相同溫度、相同濃度、相同電場強

度下，Cl-的遷移速率一定相同。()

4、任何原電池的正極都是陽極，負極都是陰極。（）

5、用AgI(s)制成多孔圓柱體并用一玻璃管固定，在柱體兩端緊貼兩片電極。當

多孔柱體中充入KI溶液，并將兩電極與直流電源連通時，溶液向負極流動。()

6、部分互溶雙液系總是互共軛的兩相平衡共存。()

7、某些偏摩爾量的絕對值是不能測量的。()

8、所有化學反因受到化學平衡的限制，而不能完全進行到底。()

9、在外加電場中，將過量的電解質KI從Agl溶膠中分離的過程叫做電滲。()

10、二組真實液態混合物的總蒸氣壓與組分B的摩爾分數x成直線關系。()

四.證明題（10分）

當氣體的配分函數為q=f（T）V的函數形式時，該氣體一定遵守理想氣體狀態方

程。

五.計算題（共50分）

1.在一個帶有活塞的絕熱裝置中，有298K，100g氮氣，活塞的壓力為

3.03975×105pa，突然將活塞上的壓力降至1.01325×105pa，氣體膨脹，計算氮

-1-1

氣在該過程中的ΔU,ΔH。已知氮氣的Cv，m=20.71J*mol*K。（10分）

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-3-1+

2.已知0.1mol·dmK4[Fe(CN)6]溶液的電導率為7.38S·m，m(K)=

-52-1

7.352×10S·m·mol（假設m=m），求陰離子的淌度。（10分）

3.在298K時，以電流通過用Pb作電極的Pb(NO3)2溶液，該溶液的濃度為每

1000g水中含有Pb(NO3)216.64g。當與電解池串聯的銀庫侖計中有0.1658g

銀沉積后就停止通電。陽極部溶液重62.50g，經分析含有Pb(NO3)21.151g，

2+

計算Pb的遷移數。（已知Ar(Ag)=107.9,Mr[Pb(NO3)2]=331.2）（10分）