第12題有機合成與推斷(選修5)復習建議：4課時(題型突破2課時習題2課時)1.(2018·課標全國Ⅰ，36)化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下：回答下列問題：(1)A的化學名稱為________。(2)②的反應類型是________。(3)反應④所需試劑、條件分別為________。(4)G的分子式為________。(5)W中含氧官能團的名稱是________。(6)寫出與E互為同分異構體的酯類化合物的結構簡式(核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1∶1)_____________________________________。(7)苯乙酸芐酯()是花香型香料，設計由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線(無機試劑任選)__________________________________________。2.(2018·課標全國Ⅱ，36)以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質轉化平臺化合物。E是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄糖為原料合成E的路線如下：回答下列問題：(1)葡萄糖的分子式為________。(2)A中含有的官能團的名稱為________。(3)由B到C的反應類型為________________。(4)C的結構簡式為________________。(5)由D到E的反應方程式為____________________________________________。(6)F是B的同分異構體。7.30g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應可釋放出2.24L二氧化碳(標準狀況)，F的可能結構共有________種(不考慮立體異構)；其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3∶1∶1的結構簡式為________。3.(2018·課標全國Ⅲ，36)近來有報道，碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發生偶聯反應，合成一種多官能團的化合物Y，其合成路線如下：(5)Y中含氧官能團的名稱為________。,(6)E與F在Cr-Ni催化下也可以發生偶聯反應，產物的結構簡式為___________________________________________。(7)X與D互為同分異構體，且具有完全相同官能團。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學環境的氫，其峰面積之比為3∶3∶2。寫出3種符合上述條件的X的結構簡式,______________________________________________________。化學4.(2017·課標全國Ⅰ，36)化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下：回答下列問題：(1)A的化學名稱為________。(2)由C生成D和E生成F的反應類型分別為________、________。(3)E的結構簡式為________________。(4)G為甲苯的同分異構體，由F生成H的化學方程式為,___________________。(5)芳香化合物X是F的同分異構體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出CO2，其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環境的氫，峰面積比為6∶2∶1∶1，寫出2種符合要求的X的結構簡式_____________________________________。回答下列問題：(1)A的化學名稱為________。(2)B的結構簡式為________，其核磁共振氫譜顯示為________組峰，峰面積比為________。(3)由C生成D的反應類型為________。(4)由D生成E的化學方程式為____________________________________________________________________________________________。(5)G中的官能團有________、________、________。(填官能團名稱)(6)G的同分異構體中，與G具有相同官能團且能發生銀鏡反應的共有________種。(不含立體異構)命題調研(2014～2018五年大數據)命題角度設空方向頻數難度1.以合成路線形成推斷為主的有機合成題2.以合成物質為主的有機合成題1.有機物的簡單命名150.472.官能團的名稱或結構簡式160.463.有機分子的共線、共面20.394.有機反應類型160.475.結構簡式的書寫160.446.分子式的書寫40.457.有機反應方程式的書寫160.408.限定條件的同分異構體數目確定140.349.限定條件的同分異構體的書寫130.3710.確定有機物的性質判斷20.4311.設計合成路線120.32通過對五年高考的統計分析可以看出，高考選考模塊中的有機化學題，基本上是運用典型的有機合成路線，

將信息和問題交織在一起，以新藥、新材料合成為線索，環環相扣，串聯多個有機性質進行考查。此類試題陌生度高、聯系生產實際和科技成果，起點高、新穎性強，與中學所學有機化學基礎知識聯系密切，幾乎涵蓋了所有重點知識，如結構簡式及同分異構體的書寫、重要的有機反應方程式的書寫、反應類型判斷、官能團的名稱、反應條件等，既能較好地考查考生知識運用及信息遷移能力，也能較好地考查分析、推理、創新的能力。預測2019年高考中仍會以新的合成材料、新藥物、新穎的實用有機物等新型的有機分子為載體，利用有機物官能團的轉化，特別是以重要的有機化學反應為考查點，以各種常見物質的性質、結構簡式、同分異構體的書寫為重點進行設問，特別需要注意的是利用題給信息設計簡短合成路線將是有機化學選考題的命題重點與難點，復習時給予特別關注。

官能團主要化學性質烷烴①在光照下發生鹵代反應；②不能使酸性KMnO4溶液褪色；③高溫分解不飽和烴烯烴①跟X2、H2、HX、H2O等發生加成反應；②加聚；③易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色炔烴①跟X2、H2、HX、H2O等發生加成反應；②易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色；③加聚苯①取代——硝化反應、磺化反應、鹵代反應(Fe或Fe3＋作催化劑)；②與H2發生加成反應苯的同系物①取代反應；②使酸性KMnO4溶液褪色鹵代烴—X①與NaOH溶液共熱發生取代反應；②與NaOH醇溶液共熱發生消去反應醇—OH①跟活潑金屬Na等反應產生H2；②消去反應，加熱時，分子內脫水生成烯烴；③催化氧化；④與羧酸及無機含氧酸發生酯化(取代)反應酚—OH①弱酸性；②遇濃溴水生成白色沉淀；③遇FeCl3溶液呈紫色醛①與H2加成為醇；②被氧化劑(如O2、[Ag(NH3)2]＋、Cu(OH)2等)氧化為羧酸羧酸①酸的通性；②酯化反應酯發生水解反應，生成羧酸(鹽)和醇【規范答題】①找關鍵詞，按要求書寫；②名稱不能出現錯別字；③結構簡式不規范：苯環寫錯、漏“H”多“H”，轉接方式不符合習慣。答案(1)羧基(關鍵詞為“酸性”)

(2)醛基(關鍵詞為“含氧”)(3)①不規范，苯環碳原子數目不夠②不規范，多“H”③不規范，原子書寫順序錯誤命名關鍵：①確定類別②選準主鏈③注意細節(如數字與漢字不能直接相連)答案①3，4--二甲基己烷②2--乙基--1--丁烯(主鏈必須含雙鍵)

③2，3--二甲基-1，3--丁二烯④鄰甲基乙苯⑤3--甲基--2--氯丁烷⑥3--甲基--2--乙基--1--丁醇⑦2--甲基丙醛⑧甲酸異丙酯1．常見限制條件與結構關系總結2．解題思路(1)思維流程①根據限定條件確定同分異構體中所含官能團。②結合所給有機物有序思維：碳鏈異構→官能團位置異構→官能團類別異構。③確定同分異構體種數或根據性質書寫結構簡式。(2)判斷多元取代物的同分異構體的方法①定一移一法對于二元取代物同分異構體的判斷，可固定一個取代基的位置，再改變另一個取代基的位置以確定同分異構體的數目。如分析C3H6Cl2的同分異構體，先固定其中一個Cl的位置，移動另一個Cl。②定二移一法對于芳香化合物中若有3個取代基，可以固定其中2個取代基的位置為鄰、間、對的位置，然后移動另一個取代基的位置以確定同分異構體的數目。[示例3]

(以分子式為C9H10O2為例)①屬于芳香族化合物②能與銀氨溶液反應產生光亮的銀鏡③能與NaOH溶液反應(2)若為—OOCH，插入“—CH2—”圖示如下：第三步：算總數答案

17①能使溴的四氯化碳溶液褪色；②1mol該同分異構體與足量飽和NaHCO3反應產生88g氣體。答案181．表達方式：合成路線圖2．有機合成方法：多以逆推為主，其思維途徑是(1)首先確定要合成的有機物屬于何種類型，以及題中所給的條件與所要合成的有機物之間的關系。(2)以題中要求最終物質為起點，考慮這一有機物如何從另一有機物甲經過一步反應制得。若甲不是所給已知原料，需再進一步考慮甲又是如何從另一有機物乙經一步反應制得，過程中需要利用給定(或隱藏)信息，一直推導到題目給定的原料為終點。[示例6]以熟悉官能團的轉化為主型請設計以CH2===CHCH3為主要原料(無機試劑任用)制備CH3CH(OH)COOH的合成路線流程圖(須注明反應條件)。(3)在合成某產物時，可能會產生多種不同方法和途徑，應當在兼顧原料省、產率高的前提下選擇最合理、最簡單的方法和途徑。

[示例7]以分子骨架變化為主型[示例8]陌生官能團兼有骨架顯著變化型(多為考查的重點)要注意模仿題干中的變化，找到相似點，完成陌生官能團及骨架的變化。如：模仿提示[示例9]

(1)[2016·全國卷Ⅲ，38(6)]已知。答案

(2)[2015·全國卷Ⅰ，38(6)改編]A(C2H2)是基本有機化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式聚異戊二烯的合成路線(部分反應條件略去)如下所示：參照異戊二烯的上述合成路線，設計一條由A和乙醛為起始原料制備1，3-丁二烯的合成路線_______________________________________________________________________________________________________________。答案1．有機合成與推斷中的重要反應2.有機合成與推斷中思維指導思維過程分析(試題以2017新課標Ⅰ卷36為例)[典例演示1]

(2018·北京理綜，25)8-羥基喹啉被廣泛用作金屬離子的絡合劑和萃取劑，也是重要的醫藥中間體。如圖是8-羥基喹啉的合成路線。已知：i.ii.同一個碳原子上連有2個羥基的分子不穩定。(1)按官能團分類，A的類別是______________________________。(2)A→B的化學方程式是_____________________________________。(3)C可能的結構簡式是______________________________________________。(4)C→D所需的試劑a是_______________________________________________。(5)D→E的化學方程式是__________________________________。(6)F→G的反應類型是_________________________________________。(7)將下列K→L的流程圖補充完整：(8)合成8-羥基喹啉時，L發生了________(填“氧化”或“還原”)反應。反應時還生成了水，則L與G物質的量之比為________。[題型訓練1]

羥甲香豆素是一種治療膽結石的藥物，合成路線如下圖所示：已知：解析(1)根據A到B的條件，確定是硝化反應，B到C是硝基發生還原反應，都不影響碳原子數，所以A碳原子數為6，故A為苯；B的官能團為硝基；(2)根據D的分子式C6H6O2，不飽和度為4的芳香化合物，即苯環上有兩個羥基的結構，而C中有兩個氨基，故可以確定是氨基被羥基所取代，故反應類型為取代反應；[典例演示2]

席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應用。合成G的一種路線如下：已知以下信息：①②1molB經上述反應可生成2molC，且C不能發生銀鏡反應③D屬于單取代芳香烴，其相對分子質量為106④核磁共振氫譜顯示F苯環上有兩種化學環境的氫⑤回答下列問題：(1)由A生成B的化學方程式為________，反應類型為________。(2)D的化學名稱是________，由D生成E的化學方程式為：________________________________________________________________。(3)G的結構簡式為________。(4)F的同分異構體中含有苯環的還有________種(不考慮立體異構)，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6∶2∶2∶1的是____________(寫出其中一種的結構簡式)。(5)由苯及化合物C經如下步驟可合成N—異丙基苯胺：N—異丙基苯胺反應條件1所選用的試劑為________，反應條件2所選用的試劑為________。I的結構簡式為________。答案

(1)消去反應(2)乙苯

(3)[題型訓練2]有機化合物K是一種治療心臟病藥物的中間體，其合成路線如圖所示：回答以下問題：(1)已知A為最簡單的烯烴，A的名稱為________。(2)B的結構簡式為________，C的結構簡式為________。(3)D的核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為1∶2∶2∶1；D能與新制的Cu(OH)2在加熱條件下反應生成磚紅色沉淀，且能與FeCl3溶液發生顯色反應。則D的結構簡式為______________________________________________，其分子中的含氧官能團名稱為________。(4)F生成G的反應類型為________，G生成H的反應類型為________。(5)能滿足下列條件的E的同分異構體的結構簡式為________。①苯環上只有兩個對位取代基；②能發生銀鏡反應；③與FeCl3溶液發生顯色反應；④能發生水解反應。解析

(1)最簡單的烯烴為乙烯(A)。(2)乙烯與水發生加成反應生成乙醇(B)，乙醇發生氧化反應生成乙醛(C)。(3)D能與新制Cu(OH)2反應生成磚紅色沉淀，說明含有醛基或甲酸酯基，又能與氯化鐵溶液發生顯色反應，說明含有酚羥基，其核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為1∶2∶2∶1，結合D的分子式可知[典例演示3]

(2015·全國卷Ⅱ，38)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一種可降解的聚酯類高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的應用前景。PPG的一種合成路線如下：已知：①烴A的相對分子質量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學環境的氫②化合物B為單氯代烴；化合物C的分子式為C5H8。回答下列問題：(1)A的結構簡式為________。(2)由B生成C的化學方程式為_________________________________________。(3)由E和F生成G的反應類型為________，G的化學名稱為________。(4)①由D和H生成PPG的化學方程式為_________________________________________________________________________________________________；②若PPG平均相對分子質量為10000，則其平均聚合度約為________(填標號)。a．48 b．58 c．75 d．102(5)D的同分異構體中能同時滿足下列條件的共有________種(不含立體異構)；①能與飽和NaHCO3溶液反應產生氣體②既能發生銀鏡反應，又能發生皂化反應其中核磁共振氫譜顯示為3組峰，且峰面積比為6∶1∶1的是________(寫結構簡式)；D的所有同分異構體在下列一種表征儀器中顯示的信號(或數據)完全相同，該儀器是________(填標號)。a．質譜儀 b．紅外光譜儀c．元素分析儀 d．核磁共振儀回答下列問題：(1)A的結構簡式為_____________________________________。(2)檢驗B中官能團的實驗操作是___________________________________。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