有機化學基礎綜合題【原卷】

1.硝苯地平H是一種治療高血壓的藥物；其一種合成路線如下:

COOC>H,

HNO.K,CO,

COOgH,C酸性水，一向KMnO..

V30P

%0s③口④

HjCOOCOOCH,

CH,①CH,CHJCOCOOCJHJ

回

囚回?

H,COOC

CHiCOOCH,1而’2匕裁.回

E⑤圖

國

已知：酯分子中的a-碳原子上的氫比較活潑，使酯與酯之間能發生縮合反應。

回答下列問題：

(1)B的化學名稱為.

(2)②的反應類型是.

(3)D的結構簡式為.

(4)H的分子式為.

(5)反應①的化學方程式為.

(6)已知M與G互為同分異構體，M在一定條體下能發生銀鏡反應，核磁共振

氫譜顯示有4組峰，峰面積之比為1:1:2:4,寫出M的一種可能的結構簡式

(7)拉西地平H,CiOOC章COOCM.K為CH=也是一種治療高血壓藥物，設

以乙醇和/R為原料制備拉西地平的合成路線(無機試劑任選)。

CHO

2.痛滅定鈉是一種毗咯乙酸類的非雷體抗炎藥，其合成路線如圖:

回答下列問題：

(1)化合物B中含有官能團的名稱是

(2)化學反應①和④的反應類型分別為—和

(3)化合物C的結構簡式為

(4)下列關于痛滅定鈉的說法錯誤的是

a.與溟充分加成后官能團種類數不變

b.能夠發生水解反應

c.核磁共振氫譜分析能夠顯示6個峰

d.可使澳的四氯化碳溶液褪色

e.lmol痛滅定鈉與氫氣加成最多消耗3molH2

2

(5)反應⑦的化學方程式為_。

(6)芳香族化合物X的相對分子質量比A大14,寫出遇FeCL溶液顯紫色且取

代基僅位于苯環對位上化合物X的結構簡式：_(不考慮立體異構)。

(7)根據該試題提供的相關信息，寫出由化合物及必要的試劑制備

有機化合物JI/=\CHH的合成路線圖。_。

Irts—V-/)—V丹尸(人人2ri-,

3.G是合成抗新冠病毒藥物的中間體，合成路線如圖所示:

R

RiCOORz"'*"LOH-OH（R、R、R2分別為炫基）

已知:R%-+R2

DRMgX/lM

回答下列問題:

(DG中官能團的名稱為

(2)C的結構簡式為

(3)寫出D到E的方程式—，該反應類型為

(4)標出F中的手性碳原子

(5)H與G互為同分異構體，寫出符合以下條件的一種結構簡式

①能發生水解反應；②核磁共振氫譜峰面積之比為2:2:9:9

3

(6)已知RX竺RMgX(X表示鹵素原子)，以苯甲醇為原料制備

畫出合成路線圖—(無機試劑及有機溶劑任選)。

4.有機化合物H是一種治療心血管疾病藥物的中間體。一種合成H的路線:

已知：信息①CH3cH2cH=屈-S>CHCHBrCH=CH

△32

信息②CH3CHO+CH3CHO^^->CH3CH=CHCHO+H2O

回答下列問題：

(1)C的化學名稱為，D中的官能團名稱是

(2)②的反應類型是______________________________________

(3)F的結構簡式為。

(4)寫出由E和G生成H的化學方程式：

(5)芳香族化合物Q是H的同分異構體，一定條件下，H和Q分別與足量乩加

成，得到同一種產物，則Q的可能結構有種(環中沒有碳碳叁鍵，也沒

有連續的碳碳雙鍵，不考慮立體結構)，其中分子內存在碳碳叁鍵的同分異構體

的結構簡式為o

4

(6)吠喃丙烯酸&人、_,、)是一種醫治血吸蟲病的藥物——吠喃丙胺

(JCH=CHCOOH

的原料。設計以,/、-口“八口為原料合成吠喃丙烯酸的合成路線(無機試劑

(JCHO、CH3cH2。14

任選)。O

5.藥物Targretin(F)能治療頑固性皮膚T—細胞淋巴瘤，其合成路線如圖所示:

iii.RCOOH一四一＞RCOC1(R表示炫基或芳基)

(1)反應①的反應類型是。

(2)B的結構簡式o

(3)G；：：的名稱o

Clh

(4)C的核磁共振氫譜中顯示峰的面積之比為

5

(5)反應③的化學方程式o

(6)F的分子式是C24H28。2,F中含有的官能團名稱O

(7)寫出滿足下列條件A的兩種同分異構體的結構簡式(不考慮一0一0一或

.。2結構)----------、------------。

a.苯環上的一氯代物有兩種

b.既能發生銀鏡反應又能發生水解反應

⑻已知：R/芯-R，很、R'表示炫基或芳基)。以2-濱丙烷和乙二

n.H,O

醇為原料，選用必要的無機試劑合成寫出合成路線o

6.有機物M是一種重要的醫藥活性中間體，其合成路線如圖:

回肅X回警?回4回嚅喧馬平

OH

茄臉圖°”

8

nOCH,

-CHJ人濃HNO、彳iKe/HCI[~7~1________M

<>H.△濃HISOJZ^LD---1

已知：i.2CH3CH0CH3CH=CHCHO

oo

ix4

ii.5

CH1OnCH,CI

NO2、NH2

iii.（在空氣中極易被氧氣氧化）

請回答以下問題：

(DB中官能團名稱為—，檢驗其官能團所需試劑先后順序為—(填字母)。

a.銀氨溶液b.NaOH溶液c.稀硫酸d.稀鹽酸e.酸性

高鎰酸鉀溶液

6

(2)F與I的反應類型是毗度是一種有機堿，其作用為—。

(3)寫出與A反應的化學方程式

(4)N是G的同分異構體，寫出滿足下列條件N的兩種結構簡式

①苯環上的一氯代物有兩種②含有兩種官能團③能發生銀鏡反應

0

(5)寫出以。尸孫為原料制備0匚廠^^：乩的合成路線(其它無

H

機試劑任選)―。

7.近日，由蔣華良院士和饒子和院士領銜的聯合課題組，綜合利用虛擬篩選和酶

學測試相結合的策略進行藥物篩選，發現肉桂硫胺是抗擊新型冠狀病毒的潛在用

藥，其合成路線如下:

一B

Rion

\HCN,H*\/

已知：I.c=o-----------?C

//\

R,R。COOH

0SOC4,00

大KNHz.NEu.CHzQ

大△

Un?R0HCl△RI

(1)I的分子式為，D到E的反應類型是

(2)B反應生成C的化學方程式是

7

(3)G結構簡式為,F最多有個原子共平面。

(4)E中官能團的名稱為；符合下列條件的E的同分異構體有

__________種。

I.是有兩個取代基的芳香族化合物

H.能水解，水解產物遇到FeCl，溶液顯紫色

m.核磁共振氫譜顯示苯環上有四種化學環境的氫

,參照I的上述合成路線和下面的信息，設計條由苯

和乙酸為起始原料制備乙酰苯胺的合成路線：O(無機試劑和有機溶劑

任用，合成路線流程圖示例見本題題干)已知：RNO2T-RNH2

CH3

8.雙安妥明［》。c…(:巾］可用于降低血液中的膽固醇，該物質合

CII)

成線路如圖所示：

Br

已知：I.RCHzCOOH*^I

RCHC(X)H

II.RCH=CH2RCH2cH期o

m.c的密度是同溫同壓下H2密度的28倍，且支鏈有一個甲基，I能發生銀鏡

反應且1molI(C3HQ)能與2molH2發生加成反應；K的結構具有對稱性。試

8

回答：

(1)A的結構簡式為。

(2)反應D-E的化學方程式為；反應類型是o

(3)C的名稱為o

(4)與F互為同分異構體，且屬于酯的有機物有種。其中核磁共振氫譜

有3組峰，峰面積之比為6：1：1的結構簡式為o

9.“奧司他韋”是化學家們合成的藥品，能抗病毒，用于治療流感。于2001年

在我國投入使用。其合成路線如下

已知:+H2O

(1)莽草酸的含氧官能團名稱有：,反應③的反應類型：

(2)反應①的反應試劑和反應條件：o

(3)請寫出反應②的化學方程式：。

(4)芳香化合物X是B的同分異構體，則符合官能團只含酚羥基的X有

種。

(5)碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳。C中有個

手性碳。

9

(6)設計由對甲基苯甲醛制備對醛基苯甲酸HOOC飛下CH。的合成路線

10.合成具有良好生物降解性的有機高分子材料是有機化學研究的重要課題之

-0聚醋酸乙烯酯(PVAc)水解生成的聚乙烯醇(PVA),具有良好生物降解性，

常用于生產安全玻璃夾層材料PVB。有關合成路線如圖(部分反應條件和產物略

去)。

PVA

稀NaOH溶液

>R

已知：I.RCHO+R'CH2CHO---------Z---------CH=f-CH。十乂。

K

RCUOH人RCH]

R/

II.R.(。?(H：OH--RJO(H(R、可表示煌基或氫原子)

皿.A為飽和一元醇，其氧的質量分數約為34.8%,請回答：

(DC中官能團的名稱為,該分子中最多有個原子共平面。

(2)D與苯甲醛反應的化學方程式為o

(3)③的反應類型是—o

(4)PVAc的結構簡式為o

(5)寫出與F具有相同官能團的同分異構體的結構簡式—(任寫一種)。

(6)參照上述信息，設計合成路線以溟乙烷為原料(其他無機試劑任選)合成

10

JOC2H5

CH3cH

、C淚5

11.化合物F是合成口引喙-2-酮類藥物的一種中間體，其合成路線如下:

oo

①醇鈉IIII(POFT,△

AB(CH^CHJCOCJH,)

②H,0②HQ-

①NaNH,/NH式1)

一畫而^F(CMN。,)

?.o①0醇鈉.......

II

RCH：COR②HO「ARCH：CfHCOR

知：I.

00,0

，乂“SO。、J、RNH/J、」—,

RCOHT~~?RCCI--------?RCNHR

II.△

/Z

?/Z①NaNH/NH式1)A

Ar—X+CH,,…2+八，Ar-CH”

m.、Z②HQ+

Ar為芳基；X=C1,Br；Z或Z'=COR,CONHR,COOR等。

回答下列問題：

(1)實驗室制備A的化學方程式為,提高A產率的方法

是;A的某同分異構體只有一種化學環境的碳原子，其結構簡式

為o

(2)C->D的反應類型為；E中含氧官能團的名稱

為o

(3)C的結構簡式為,F的結構簡式為o

11

（4）B0和的反應與B0和苯酚的反應類似，以和

COOC.H,

/cooc凡rYV>o

CH,-尸

、COC1為原料合成BrH，寫出能獲得更多目標產物的較優合成

路線（其它試劑任選）。

12.M是應用廣泛的有機高分子化合物，其中合成M的一種路線如下（部分反應條

件略去）:

已知：①A的實驗式為CH3O。

o

④R-C-CI?

R，-NH2----------?RNH-C-R（R和R，代表慌基）

IlSOCI2II

R—C—OH--------?R—C—Cl

回答下列問題:

12

(DE的化學名稱為o

(2)H中官能團的名稱為o

(3)D-EJ-J的轉化過程中所用試劑和反應條件分別是、o

(4)C+J―M的化學方程式為o

(5)同時滿足下列條件的F的同分異構體有種(不考慮立體異構)。

①含有的官能團與F相同；

②碳架結構與F完全相同；

③兩個含氮官能團分別連在兩個不同苯環上。

F的所有同分異構體在下列某種表征儀器中顯示的信號(或數據)完全相同，該儀

器為(填序號)。

A.元素分析儀B.紅外光譜儀C.質譜儀D.核磁

共振波譜儀

(6)參照上述合成路線和信息，以A和甲苯為有機原料(無機試劑任選)，設計制

0oCH3

備HOpI—NH—UA—NH+H的合成路線。

13

有機化學基礎綜合題

1.硝苯地平H是一種治療高血壓的藥物；其一種合成路線如下:

HNO,COOC2H,

4coocc。

▼30P

CHS①CH,

囚回

已知：酯分子中的a-碳原子上的氫比較活潑，使酯與酯之間能發生縮合反應。

0000

1)W，2)乙酸III

CH3—c—OR+H—CH2—c—OR-CH3—C—CH2-C—OR+ROH

回答下列問題：

(1)B的化學名稱為.

(2)②的反應類型是.

(3)D的結構簡式為.

(4)H的分子式為.

(5)反應①的化學方程式為.

(6)已知M與G互為同分異構體，M在一定條體下能發生銀鏡反應，核磁共振

氫譜顯示有4組峰，峰面積之比為1:1:2:4,寫出M的一種可能的結構簡式

(7)拉西地平H,GOOCY^MGH，.H為＜：H=＜：HC＜XX：(CH.)、也是一種治療高血壓藥物，設

以乙醇和為原料制備拉西地平的合成路線(無機試劑任選)。

CHO

14

【答案】(1)鄰硝基甲苯

(2)取代反應

(3)rvNs

cnicocooii

(4)C17H18N206

⑸Q+HNO,胃001

CH3CH3

0OH0000

⑹HCCH2CHCH2CH或HCCH2O-HCOCHj-或HCOCH2O-<]

屈人A

C2H3OHCH3CHO-1CHaCOOHnH

I__催__化_劑__、_△________催_化__劑_、__△_________Ix濃—硫酸―、△7*人/、

【解析】【分析】A-B為取代反應，引入硝基，BfC引入酯基結構，C中酯基在

酸性條件下水解得到D(),D中取代結構被高鎰酸鉀氧化為E

中醛基，由題目已知兩分子F發生縮合反應得到Go

【詳解】(1)硝基和甲基為鄰位關系，故B的化學名稱為鄰硝基甲苯；

(2)對比B、C結構，可知②的反應類型為取代反應；

(3)由分析知D為QZCHCOCOOH；

(4)H分子式為G7HlsN2O6；

(5)反應①取代反應引入硝基：Q+HNO3^*CNO「H，

CH3CH3

(6)M在一定條體下能發生銀鏡反應，則考慮其中包含醛基或甲酸酯的結構，

15

0OH0000

故M可能為HCCH2CHCH2CH或HCCH2O—0)gJcHCOCH2^)0或HCOCHjO^］；

(7)參考題干酯與酯之間能發生縮合反應，以及E、G和NH3生成H的原理，可

C巧H隘KCH,CHO而柒NCH3COOH

I________________________I濃燒酸、△

知合成路線為:

①鈉，②乙酸

2.痛滅定鈉是一種毗咯乙酸類的非常體抗炎藥，其合成路線如圖:

回答下列問題:

(1)化合物B中含有官能團的名稱是_。

(2)化學反應①和④的反應類型分別為—和

(3)化合物C的結構簡式為

(4)下列關于痛滅定鈉的說法錯誤的是_。

16

a.與漠充分加成后官能團種類數不變

b.能夠發生水解反應

c.核磁共振氫譜分析能夠顯示6個峰

d.可使濱的四氯化碳溶液褪色

e.lmol痛滅定鈉與氫氣加成最多消耗3molH2

(5)反應⑦的化學方程式為

(6)芳香族化合物X的相對分子質量比A大14,寫出遇FeCL溶液顯紫色且取

代基僅位于苯環對位上化合物X的結構簡式：_(不考慮立體異構)。

(7)根據該試題提供的相關信息，寫出由化合物C-CILCN及必要的試劑制備

有機化合物(、H[/=\.的合成路線圖。_。

Irix—I—\\力\rijiC(IMXK人一日H

【答案】(1)碳碳雙鍵、硝基

(2)取代反應加成反應

O

(3)CH,-G^CXMH,

CH,

(4)ce

CH,cooc，，1

⑸4f2.Q+Na2S04

CHLCH,

(6)x,,n,nh

(7)二;CILCN；NaQH>6——、，(QSS。.>>Q_CH.C00cmi.酰氯〉

o

CHLCY^-CH?CO()C?Ils

17

【解析】【分析】根據合成路線分析：Q與Qu發生取代反應①轉變為『，q

HCHSCH3

發生反應②，在鄰位引入醛基轉變為：Q-CHO,與CLNOZ發生反應生成

CH,CH?

qx-o,與氫氣發生加成反應生成q—,《〉飆國雙發生反

CH,CH?CH,CH,

應⑤將YH2NO2脫去氫氧原子轉變為YN,生成/JCH，CN,反應⑥中SN堿性水解轉

CH>

變成@0Na,得到Q^H.COONa,反應生成QQ""

CKCHCH>CH>

Q9o

與CHi-OJci發生取代反應生成弭“XKH,CH，C>HSKH,

CH,鼠

O

在堿性條件下水解得到的O'QWCOONa,據此作答。

CH,

【詳解】(D由B的結構簡式可知其中含有的官能團為：碳碳雙鍵和硝基；

答案為：碳碳雙鍵、硝基；

(2)由上述分析可知反應①為取代反應，④為加成反應；

答案為：取代反應；加成反應；

(3)5co0cH'與CW—dl發生取代反應生成C為'”,

CH,CH.

()

答案為：CH，Y><L〈JHmxH.

CH,

(4)a.與澳充分加成后碳碳雙鍵消失，引入了溟原子，故官能團種類數不變，a

正確；

b.結構中存在SOONa,屬于弱酸鹽結構，能夠發生鹽類的水解反應，b正確；

18

C.該結構中有7種氫，故核磁共振氫譜分析能夠顯示7個峰，c錯誤；

d.該結構中含碳碳雙鍵能與溟單質發生加成反應，使漠的四氯化碳溶液褪色，d

正確；

e.苯環、碳碳雙鍵和談基都可以與氫氣加成，因此lmol痛滅定鈉與氫氣加成最

多消耗6molH2,e錯誤；

答案為：ce；

（5）Q-mMNa反應生成Q5OOCX",反應方程式為：

CH.5

20^—%+@3）2so4f2QCH,COOCH,+Na妗04

CH,CH?

故答案為：2（CH3）2SO4-*2d"+Na2s0“

CH>CHj

（6）芳香族化合物說明X中有苯環，相對分子質量比A大14,說明比A多一個

CH2,且與A的不飽和度相同；遇FeCL溶液顯紫色說明含有酚羥基；取代基僅位

于苯環對位上說明有兩個取代基且為對位關系，滿足條件的結構簡式有：

故答案為：11、；

（7）完全仿照題干中框圖中反應⑥⑦⑧，選擇合適試劑即可完成，。ClkCN；與

氫氧化鈉水解得到苯乙酸鈉，苯乙酸鈉與（CH3cH，S04反應得到〈二〉CH：C<XX:2H.,

O

0再與乙酰氯反應生成CHJQCL，合成路線為：

_：C1LCN；蜘。叫一"_Ji……&比）2so,>（H（（）（X;H,乙酰氯》

19

CH,—C—CHrCCXX^Il/

NaOHIIH乙酰氯

故答案為：CIbC:%>Q-^(1>\,GH6SO,6^-CH.C(XX':H,

o

CH」—QCH.CCXX^n,0

3.G是合成抗新冠病毒藥物的中間體，合成路線如圖所示:

R

已知：R1COOR2RL4-OH+R2-OH(R、R］、R2分別為炫基)

DRMgX/fiJ

回答下列問題:

(DG中官能團的名稱為

(2)C的結構簡式為

(3)寫出D到E的方程式—，該反應類型為

⑷標出F中的手性碳原子。

(5)H與G互為同分異構體，寫出符合以下條件的一種結構簡式

①能發生水解反應；②核磁共振氫譜峰面積之比為2:2:9:9

20

（6）已知RX竺RMgX（X表示鹵素原子），以苯甲醇為原料制備

畫出合成路線圖—（無機試劑及有機溶劑任選）。

【答案】（1）羥基、酸鍵

【分析】A發生氧化反應生成B；根據C生成D的反應條件可知，該過程發生題

目所給反應，所以C中含有酯基，再結合B的結構簡式以及C的分子式可知C的

結構簡式為D的結構簡式為;D發生取代反應生E,E發生與

0

發生加成反應生成F,F發生取代反應生成Go

【詳解】（1）根據G的結構簡式可知其官能團為酸鍵、羥基;

21

(2)根據分析可知C為。Q°；

0

(3)D為CC’，其中一個羥基上的氫原子被一C0CH3代替生成E,化學方程式

H000，+ch3Cooh

為QQ+(CH3CO)2oTOQ",該反應屬于取代反應；

(4)連接四個不同的原子或原子團的碳原子為手性碳原子，所以F中的手性碳原

(*標出);

(5)H與G互為同分異構體，滿足：①能發生水解反應，根據G的結構簡式可知H

應含有酯基；②核磁共振氫譜峰面積之比為2:2:9:9,則其苯環上應有兩個處于

ooxL*

對位的不同取代基(這樣才有2：2),則符合條件的有。、，y；

V丫。爐

(6)苯甲醇為CP°H,目標產物為］^0,根據題目所給的“已知”反

應可知,joo可以由二耀叫飛》和琮小眄合成；8Hp

可以由［QC°H和@<00H發生酯化反應生成，而苯甲醇可以被氧化成苯甲

酸；根據RX箋RMgX可知〔CPdgBr可以由◎小生成，而CP°H可以和

HBr發生取代反應生成(QP"；

綜上所述合成路線為

22

4.有機化合物H是一種治療心血管疾病藥物的中間體。一種合成H的路線:

已知：信息①CH3cH2cH=屈-S>CHCHBrCH=CH

△32

信息②CH3CHO+CH3CHO^^->CH3CH=CHCHO+H2O

回答下列問題：

(1)C的化學名稱為,D中的官能團名稱是

(2)②的反應類型是______________________________________

(3)F的結構簡式為=

(4)寫出由E和G生成H的化學方程式：

(5)芳香族化合物Q是H的同分異構體，一定條件下，H和Q分別與足量乩加

成，得到同一種產物，則Q的可能結構有種(環中沒有碳碳叁鍵，也沒

有連續的碳碳雙鍵，不考慮立體結構)，其中分子內存在碳碳叁鍵的同分異構體

的結構簡式為o

23

（6）味喃丙烯酸（，人）是一種醫治血吸蟲病的藥物——吠喃丙胺

VCH=CHCOOH

的原料。設計以口，、口為原料合成吠喃丙烯酸的合成路線（無機試劑

（JCHO、CH3cHzOH

任選）。O

【答案】（1）環戊烯嗅原子、碳碳雙鍵

（2）消去反應

^\-CH=CHCH()

CH3cHOH?CHCH()CH=CHCH()Qr

3催化劑

u\jCH=CHC（X）H

【解析X分析］A為與昂發生加成反應生成的B應為"一。",：

再在濃硫酸的催化作用下發生消去反應生成C,C為/、，C反應信息①的反應生

成D為p,D發生水解反應生成E為Q；0一陽°與CH3CH0發生信息②的反

應生成的F為「；:,—CH=CH-CH0,，G和E能

發生酯化反應，貝！JG為《^"<H=CHCOOH,H為CH=CHCOO據此解

答。

【詳解】（1）C為其化學名稱為環戊烯，D為Q,含有的官能團名稱是溟

Rr

原子和碳碳雙鍵;

24

(2)反應②為:一6,在濃硫酸的催化作用下發生消去反應生成C,則反應類

型是消去反應；

(3)由分析知F的結構簡式為《)-CH=CH_CHO；

(4)G和E能發生酯化反應生成H的化學方程式為

>-OHCH=CH

O+CHCOOH濃=CHCOO+H20;

(5)H為O-CH=CHCOOY),化合物H的同分異構體Q為芳香族化合物，

說明含有苯環；H、Q分別與足量乩進行催化加成，能生成同一產物，貝!］：①如

果五元環上不含碳碳雙鍵，則支鏈中含有C三C鍵，有1種；②如果五元環上有

2個碳碳雙鍵，且兩個碳碳雙鍵不能相鄰，有3種；③如果五元環上有1個C三C

鍵，有2種，則符合條件的有6種；其中分子內存在碳碳叁鍵的同分異構體的結

(6)乙醇被催化氧化生成乙醛，乙醛和，二反應生成口。心小。，然后催

化氧化得到［人,其合成路線為

(廣(MMI

OzCHO

CH3CH.0HCH.CHO-CHCHO

Cu.A稀喊.△催化劑.△

°…汨

5.藥物Targretin(F)能治療頑固性皮膚T—細胞淋巴瘤，其合成路線如圖所示:

25

iii.RCOOH一也一＞RCOC1(R表示煌基或芳基)

(1)反應①的反應類型是o

(2)B的結構簡式o

(3)的名稱o

CH,

(4)C的核磁共振氫譜中顯示峰的面積之比為o

(5)反應③的化學方程式。

(6)F的分子式是C24H28。2,F中含有的官能團名稱o

(7)寫出滿足下列條件A的兩種同分異構體的結構簡式(不考慮一0一0一或

2*八結構)---------、------------。

a.苯環上的一氯代物有兩種

b.既能發生銀鏡反應又能發生水解反應

26

(8)已知：R旦H需"R黑R，(R、R’表示炫基或芳基)。以2-溟丙烷和乙二

n.H,O

醇為原料，選用必要的無機試劑合成HQA/H-CHAZH,，寫出合成路線o

【答案】(1)氧化反應

⑵。COOCHi

coon

(3)2,5一二甲基一2,4一己二烯

(4)6:1

(6)碳碳雙鍵、竣基

CT"

OilOil

(8)HOCH2cH20H。丁>OHC-CH0"嚅薩。.c-CH-cH-in-fii-cih—智—>

CH,CH,

H?C-(j--CH-CII=C-CHj

CHjCH)

【解析】【分析】由(S*部囚可知對二甲苯被酸性高鎰酸鉀所氧化，所

CH)

COOH

以A的結構簡式為0,與甲醇在濃硫酸的條件下發生酯化反應，生成B的

.'OOH

27

COOCHi

CHj

結構簡式為：Q;由框圖?任一嘰回.可知發生1,4加成生成C的結構

COOH幾

BI^H)BrClk

簡式為在與此發生加成生成D,所以D的結構簡式為U［；；；由

BrCH,BrCH?

，且F的分子式是C24H28。2,可知比

W^COOCH,

少了一個-CH2-,所以F的結構簡式為

【詳解】(1)根據框圖反應條件可知，反應①為氧化反應，故答案：氧化反應；

COOCHiCOOCHi

(2)結合上述分析可知B的結構簡式。,故答案：(J；

COOHCOOH

(3)根據?的結構簡式可知其名稱為：2,5一二甲基一2,4一己二烯，故答案:

CH,

2,5一二甲基一2,4一己二烯；

r

(4)有C的結構簡式"rO［；；可知有兩種類型的氫原子，其個數比為2:12=1:6,

Br遍

所以核磁共振氫譜中顯示峰的面積之比為1:6,故答案：1：6；

Bf"

(5)有上述分析可知D的結構簡式為：，與甲苯反應，所以反應③的化學

28

方程式+2HBr,故答案:

催化劑+2HBr；

nrCH,

(6)由上述分析可知，F的結構簡式為,所以F中含有的官

COOH

能團名稱碳碳雙鍵、竣基，故答案：碳碳雙鍵、竣基;

COOH

(7)由上述分析可知A的結構簡式為Q，滿足a.苯環上的一氯代物有兩

COOH

種，說明兩個取代基為對位，b.能發生銀鏡反應說明含有醛基，能發生水解反應

COOH

說明含有酯基，所以A的兩種同分異構體的結構簡式?，故答案：?;

OOCIIOOCII

⑻由已知:ii.H2O,以2-澳丙烷和乙二醇為原料合成

的路線為:

OilOil

HOCH2cH20H號-OHC-CHO-1^^^H.C-CH-CH

CH；Uh

29

HjC-C-CH-CIbC-CHj.生山

CH,6l,，故答案:

OilOil

濃硫酸

HOCH2cH20H。丁>OHC-CHOi,C-CH-CH-aHii-cmA

CHjCII)

6.有機物M是一種重要的醫藥活性中間體，其合成路線如圖:

已知：i.2cH3CHOCH3CH=CHCHO

ii.(：??:

CH、()HCH9Cl

NO2NH2

iii.(在空氣中極易被氧氣氧化)

請回答以下問題：

(DB中官能團名稱為檢驗其官能團所需試劑先后順序為_(填字母)。

a.銀氨溶液b.NaOH溶液c.稀硫酸d.稀鹽酸e.酸性

高鎰酸鉀溶液

(2)F與I的反應類型是毗咤是一種有機堿，其作用為。

(3)寫出與A反應的化學方程式

(4)N是G的同分異構體，寫出滿足下列條件N的兩種結構簡式—o

①苯環上的一氯代物有兩種②含有兩種官能團③能發生銀鏡反應

30

(5)寫出以。孫為原料制備0匚］的合成路線(其它無

H

機試劑任選)―。

【答案】(1)碳碳雙鍵、醛基ace

(2)取代反應防止氨基被氧化

0cH3

【解析】根據題中信息可以反推出F為CH2XHCOCLI為。,根據F反推E為

NH,

CH2=CHC00H,D為CH3CHC1COOH或C1CH2CH2COOH,C為CH3CHC1CHO或C1CH2CH2CHO,

OCH,

B為CH2=CHCH0,H和A發生反應推出A為CH3CH0,H為苯酚，X為HCH0,根據

OCH.OCH,OCH,

。與HC1在鐵作用下反應生成。o

與濃硝酸在濃硫酸作用下反應生成

NO2NH2

(1)B為CH2XHCHO,其中官能團名稱為碳碳雙鍵、醛基，由于兩者都易被氧化,

因此先用銀氨溶液檢驗醛基，再用酸性高錦酸鉀檢驗碳碳雙鍵，因此檢驗其官能

31

團所需試劑先后順序為ace；故答案為：碳碳雙鍵、醛基；aceo

OCHj

(2)F(CH2=CHCOC1)與1(。)反應，根據產物分析得到反應類型是取代反應，

叱咤是一種有機堿，其作用為防止氨基被氧化；故答案為：取代反應；防止氨基

被氧化。

0H

OH

(3)與A反應的化學方程式“故

+nCH3CHO(n-l)H20；

(4)含有兩種官能團，能發生銀鏡反應，說明有醛基，苯環上的一氯代物有兩

種，其同分異構體為OH;故答案為:

NH—C—H

II

0

(5)(尸叫在酸性高鎰酸鉀作用下反應生成苯甲酸，苯甲酸和PCL反應生成

故答案為:

7.近日，由蔣華良院士和饒子和院士領銜的聯合課題組，綜合利用虛擬篩選和酶

學測試相結合的策略進行藥物篩選，發現肉桂硫胺是抗擊新型冠狀病毒的潛在用

藥，其合成路線如下:

CTLCH.Br一B

(1)I的分子式為，D到E的反應類型是

(2)B反應生成C的化學方程式是o

33

(3)G結構簡式為,F最多有個原子共平面。

(4)E中官能團的名稱為；符合下列條件的E的同分異構體有

__________種。

I.是有兩個取代基的芳香族化合物

H.能水解，水解產物遇到FeCl，溶液顯紫色

m.核磁共振氫譜顯示苯環上有四種化學環境的氫

,參照I的上述合成路線和下面的信息，設計條由苯

和乙酸為起始原料制備乙酰苯胺的合成路線：O(無機試劑和有機溶劑

任用，合成路線流程圖示例見本題題干)已知：RNO2T-RNH2

【答案】(DCzNNSO消去反應

cCHO

⑵2QcHaCHiOH+o22Qr^+2H20

入NH,

⑶&H18

(4)碳碳雙鍵、竣基2

【解析】A為0CH1cH曲，由B-C的反應條件，可確定B為0652四，c為

8^50,D為0-CH黑COOH,E為C)-CH=CHCOOH,F為。由1

入NH2Y

的結構簡式，可推出6為?29H為、五。

34

OH

(1)由I的結構簡式，可得出I的分子式為C20H24N2SO,從(Q-CHWHCOOH

到CrCHVHCOOH,反應類型是消去反應。答案為：C2OH24N2SO;消去反應；

(2)20H反應生成＞廿皿，則發生氧化反應，化學方程式是

ecHie

20cHicHzOH+o22cp1依。+2乩0。答案為：20CH3+022cp比8。+240；

(3)由以上分析可知，G結構簡式為a'”,F結構簡式為CrCHVHCOCi,從苯、

乙烯、甲醛的結構進行分析，所有原子都可能共平面，所以最多有18個原子共

人NH,

平面。答案為：(Y■;18；

sn

(4)E的結構簡式為CrCHVHCOOH,官能團的名稱為碳碳雙鍵、竣基；符合條件:

I.是有兩個取代基的芳香族化合物；II.能水解，水解產物遇到FeJ溶液顯紫

色;m.核磁共振氫譜顯示苯環上有四種化學環境的氫的E的同分異構體有2種,

CH=CH：CH=CH「

它們是0、答案為：碳碳雙鍵、竣基；2；

(5)先將苯制成苯胺，乙酸制成乙酰氯，然后讓二者發生取代反應，便可制備乙

酰苯胺。合成路線為：

35

【點睛】

合成有機物時，常采用逆推法，即由目標有機物，依據題給流程的信息及原料有

機物的碳架結構，將鍵斷裂，如合成依據條件NEt3、CH2cL,逆推出反

應物為CT機和戈再由苯與乙酸制此兩種有機物，就是一件容易的事情了。

CH3

8.雙安妥明［。可用于降低血液中的膽固醇，該物質合

CII)

成線路如圖所示：

,BrF

已知：I.RCH2C00H2~!_>I薦酚鈉->/',1,(

n.RCH=CH2」^