配離子的穩定常數和不穩定常數7.2.1配位物的穩定常數1.穩定常數（生成常數）2穩定常數：在一定溫度下，中心離子與配位體在溶液中達到配位平衡時的常數，稱為穩定常數（生成常數），用表示。配位穩定常數表示的意義：

常數越大，說明生成配離子的趨勢越大，配離子越穩定。

Cu2++4NH3

[

Cu(NH3)4]2+解離數學表達式為：7.2.2不穩定常數（解離常數）數學表達式為：

不穩定常數的意義：不穩定常數越大，表明配離子越不穩定。不穩定常數與穩定常數之間的關系：

Cu2++4NH3

[

Cu(NH3)4]2+解離

不穩定常數：配離子在水溶液中解離達平衡時的平衡常數。用表示。互為倒數判斷同類型配合物穩定性的大小7.2.6配離子穩定常數的應用思考：配位數不同的配離子的穩定性如何判斷？K穩θ[Hg(CN)4]2-=2.9×1041K穩θ[HgI4]2-=6.8×1029K穩θ[Hg(NH3)4]2+=1.9×1019

[Hg(CN)4]2-最穩定。需計算平衡時金屬離子濃度的大小再比較穩定性。1、判斷同類型配合物穩定性的大小判斷依據：故這三種配離子中：對于同類型配合物，穩定常數越大，其配合物穩定性越高。計算配位化合物溶液中有關離子濃度2.計算配位化合物溶液中有關離子濃度7(1)含0.01mol.L-1NH3的溶液；(2)含4mol.L-1NH3的溶液。例1.計算下列0.01mol.L-1[Ag(NH3)2]+

溶液中的c(Ag+)，解(1)設平衡時c(Ag+)為xAg++2NH3[Ag(NH3)2]+c初00.010.01c平x

0.01+2x

0.01-x≈0.01≈0.01x=9.1×10-6mol·L-1故含0.01mol.L-1NH3的溶液中c(Ag+)=9.1×10-6mol·L-17.2.7配離子穩定常數的應用y4+2y0.01-yy=5.7×10-11mol·L-1結論：同種配離子,配體濃度越大,生成的配離子越穩定。c平≈4≈0.018故含4mol.L-1NH3的溶液中c(Ag+)=5.7×10-11mol·L-1(2)Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+含0.01mol.L-1NH3的溶液中c(Ag+)=9.1×10-6mol·L-1思考與討論：從這個題的計算結果說明什么問題？解(2)設平衡時c(Ag+)為y判斷配離子與沉淀之間轉化的可能性平衡移動方向多重平衡:3.判斷配離子與沉淀之間轉化的可能性10[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3+S2-CuS++[Cu(NH3)4]2+S2-CuS4NH3結論:平衡常數足夠大，說明配離子向沉淀轉化很徹底的。7.2.8配離子穩定常數的應用Cl-NH3Br-S2O32-I-CN-S2-11結論：配離子與沉淀之間的轉化，主要取決于配離子的穩定性和沉淀的溶解度。配離子和沉淀都是向著更穩定的方向轉化。從上到下穩定性逐漸增強溶解度從上到下逐漸減小案例：實驗結果思考：

在含0.01mol·L-1的[Ag(NH3)2]+和0.01mol·L-1NH3·H2O溶液中加入固體KCl，使溶液中Cl-濃度為0.01mol·L-1,問有無AgCl沉淀？已知：Kspθ=1.77×10-10

K穩θ=1.1×10712實例講解：配離子與沉淀間的轉化

解：

[Ag(NH3)2]+Ag+＋2NH3平衡時：0.01-x≈0.01x0.01+2x≈0.01初始濃度：0.01

0

0.01x=9.1×10-6Q=9.1×10-6×0.01=9.1×10-8>Kspθ=1.77×10-10

所以有AgCl沉淀生成判斷配離子之間轉化的可能性4.判斷配離子之間轉化的可能性平衡移動方向K穩θ[Ag(NH3)2]+

2NH3

+Ag+

2CN-+[Ag(CN)2]-[Ag(NH3)2]++2CN-[Ag(CN)2]-+2NH3結論:平衡常數足夠大，說明配離子間轉化很徹底。7.2.9配離子穩定常數的應用多重平衡:Kθ=K穩θ(生成物)/K穩θ(反應物)K穩θ（小）K穩θ（大）配合物之間的轉化規律：15配離子間轉化的完全程度可以用轉化反應常數（Kθ）來衡量，穩定常數相差越大即轉化反應常數越大，轉化反應就進行得越完全。思考：總結：配離子間轉化的平衡常數（轉化反應常數）：同型配離子，一般是穩定性大的配離子先形成，故[Ag(CN)2]-先形成。在含有NH3和CN-的溶液中加入Ag+,可能形成[Ag(NH3)2]+和[Ag(CN)2]-，試問哪種配離子先形成？結論：例題：25℃時[Ag(NH3)2]+溶液中C（[Ag(NH3)2]+）=0.01mol·L-1，C(NH3)=1.0mol·L-1,現加入Na2S2O3，使C(S2O32-)=1.0mol·L-1,計算平衡時溶液中NH3和[Ag(NH3)2]+的濃度。解：由附表可查得，設平衡時[Ag(NH3)2]+的濃度為x實例講解：配離子與配離子間的轉化[Ag(NH3)2]++

2S2O32-[Ag(S2O3)2]3-+2NH3

反應前0.11.001.0反應后00.80.11.2平衡時x0.8+2x0.1-x1.2-2xKθ=K穩θ(生成物)/K穩θ(反應物)Kθ=K穩θ([Ag(S2O3)2]3-)/K穩