PAGE4-1、結(jié)構(gòu)可將聚合物分為哪三大類？主鏈元素碳鏈高分子：主鏈（鏈原子）完全由C原子組成（鏈原子）雜鏈高分子：主鏈原子除C外，還含O,N,S等雜原子組成元素有機(jī)高分子：主鏈原子由Si,B,Al,O,N,S,P等雜原子組成2、自由基聚合的引發(fā)劑主要是哪兩類？陰離子聚合、陽(yáng)離子聚合的引發(fā)劑各有哪幾類？自由基聚合的引發(fā)劑：（1）過氧化物類引發(fā)劑

-O-O-,加熱易斷裂產(chǎn)生自由基（2）偶氮化合物類引發(fā)劑

-C-N=N-C-,分解生成穩(wěn)定的N2分子和自由基

（3）氧化還原體系引發(fā)劑

氧化劑、還原劑之間發(fā)生電子轉(zhuǎn)移生成自由基

陽(yáng)離子聚合的引發(fā)劑：質(zhì)子酸（如H2SO4、H3PO4、HClO4、Cl3CCOOH等強(qiáng)質(zhì)子酸。）常用引發(fā)劑Lewis酸（AlCl3,BF3,SnCl4,ZnCl2,TiBr4等。）陰離子聚合的引發(fā)劑：電子轉(zhuǎn)移引發(fā)

如堿金屬，堿金屬-芳烴引發(fā)劑

陰離子引發(fā)

如有機(jī)金屬化合物（有機(jī)金屬化合物：如金屬胺基化合物、金屬烷基化合物和格利雅試劑等。）3、自由基聚合機(jī)理、陽(yáng)離子聚合機(jī)理、活性陰離子聚合機(jī)理的特點(diǎn)？自由基聚合機(jī)理的特點(diǎn)：慢引發(fā)、快增長(zhǎng)、速終止（雙基終止）陽(yáng)離子聚合機(jī)理的特點(diǎn)：快引發(fā)、快增長(zhǎng)、易轉(zhuǎn)移、難終止活性陰離子聚合機(jī)理的特點(diǎn)：快引發(fā)、慢增長(zhǎng)、無終止、無轉(zhuǎn)移4、自由基聚合實(shí)施的方法有哪些？本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合體系組分各由哪些組成？它們聚合的場(chǎng)所各在哪里？自由基聚合實(shí)施的方法：本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合體系組分的組成：本體聚合體系組分的組成：?jiǎn)误w、引發(fā)劑（一般為油溶性）、助劑（色料、增塑劑、潤(rùn)滑劑、分子量調(diào)節(jié)劑等）溶液聚合體系組分的組成：?jiǎn)误w、引發(fā)劑、溶劑懸浮聚合體系組分的組成：?jiǎn)误w、引發(fā)劑、水、分散劑

乳液聚合體系組分的組成：?jiǎn)误w、引發(fā)劑、乳化劑、分散劑（水）本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合聚合的場(chǎng)所：本體聚合：加任何其它介質(zhì),僅是單體在引發(fā)劑、熱、光或輻射源作用下引發(fā)（本體）溶液聚合：將單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑中進(jìn)行（溶劑）懸浮聚合：借助機(jī)械攪拌和分散劑的作用,使不溶于水的單體以小液滴懸浮在水介質(zhì)中，并始終保持穩(wěn)定的分散狀態(tài)（液滴）乳液聚合：借助機(jī)械攪拌和乳化劑的作用,使單體分散在水或非水介質(zhì)中（乳膠粒）5、自由基聚合的基元反應(yīng)有哪些？包括鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng)6、乳液聚合可以分為哪三個(gè)階段？并說出各階段的特征。第I階段、成核期乳膠粒的形成：水相中自由基擴(kuò)散進(jìn)入膠束，引發(fā)聚合，形成乳膠粒；

乳膠粒的增長(zhǎng)單體的補(bǔ)給：

液滴水相乳膠粒

乳膠粒數(shù)不再增加，體積逐漸增大；單體液滴數(shù)不變，但體積不斷減??；

整個(gè)階段聚合速率遞增；

體系中的粒子：液滴、膠束、乳膠粒；

未成核的膠束全部消失，乳膠粒數(shù)目達(dá)到恒定；

轉(zhuǎn)化率可達(dá)2~15%；膠束的消耗途徑：

（1）新乳膠粒的生成；

（2）向乳膠粒轉(zhuǎn)移：隨著乳膠粒尺寸不斷長(zhǎng)大，乳膠粒的表面積逐漸增大。這樣，越來越多的乳化劑從水相轉(zhuǎn)移到乳膠粒表面上，使溶解在水相中的乳化劑不斷減少，并導(dǎo)致部分膠束被破壞。的研究”美國(guó)化學(xué)家P.J.Flory（1974）“高分子物理化學(xué)的理論與實(shí)驗(yàn)方面的基礎(chǔ)研究”什么是三大合成材料？三大合成材料的區(qū)別。合成塑料、合成橡膠、合成纖維塑料：以聚合物為基礎(chǔ)，加入（或不加）各種助劑和填料，經(jīng)加工形成的塑性材料或剛性材料纖維：纖細(xì)而柔軟的絲狀物，長(zhǎng)度至少為直徑的100倍橡膠：具有可逆形變的高彈性材料縮聚和加聚有什么區(qū)別，它們各屬于什么機(jī)理？比較兩種聚合機(jī)理的區(qū)別。加聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)大多數(shù)烯類加聚屬于連鎖機(jī)理；大部分縮聚屬于逐步機(jī)理按聚合機(jī)理(mechanism)或動(dòng)力學(xué)(kinetics)分類：連鎖聚合(chainpolymerization)——活性中心(activecenter)引發(fā)單體，迅速連鎖增長(zhǎng)

逐步聚合(steppolymerization)——無活性中心，單體官能團(tuán)間相互反應(yīng)而逐步增長(zhǎng)競(jìng)聚率r1的r2的意義是什么？競(jìng)聚率是單體自身增長(zhǎng)（均聚）和交叉增長(zhǎng)（共聚）的速率常數(shù)的比值：r1=0，表示k11=0，活性端基只能加上異種單體共聚，不能自聚；

r1=1，表示k11=k22，活性端基加上兩種單體的難易程度相同；

r1＞1，表示活性端基有利于加上同種單體；

r1＜1，表示活性端基更有利于加上異種單體；

r1=∞，表示活性端基只能加上同種單體，不能共聚。根據(jù)大分子中結(jié)構(gòu)單元的排列情況，二元共聚物可以分為哪些類型？無規(guī)共聚物：兩種結(jié)構(gòu)單元M1、M2完全無規(guī)則的排列交替共聚物：結(jié)構(gòu)單元M1、M2有規(guī)則地交替排列嵌段共聚物：由較長(zhǎng)的M1鏈段與另一較長(zhǎng)的M2鏈段構(gòu)成接枝共聚物：主鏈由單元M1組成，支鏈由另一種單元M2組成自由基聚合與離子聚合的活性中心以及主要終止方式。活性中心主要終止方式自由基聚合：自由基雙基終止陽(yáng)離子聚合：陽(yáng)離子向單體轉(zhuǎn)移終止陰離子聚合：陰離子雜質(zhì)水、醇、酸、醚、胺、醌等高分子的基本概念：鏈節(jié)、結(jié)構(gòu)單元、高分子、單體單元、重復(fù)單元、結(jié)構(gòu)單元、老化、降解、鏈段、結(jié)晶度、柔順性、反應(yīng)程度、構(gòu)型、構(gòu)象、取向、臨位效應(yīng)、引發(fā)劑效率等概念。鏈節(jié)(重復(fù)單元)：重復(fù)組成高分子分子結(jié)構(gòu)的最小的結(jié)構(gòu)單元。高分子：也叫聚合物分子或大分子，具有高的相對(duì)分子量(104~106)，其結(jié)構(gòu)必須是由多個(gè)重復(fù)單元所組成，并且這些重復(fù)單元實(shí)際上或概念上是由相應(yīng)的小分子衍生而來。單體單元：與單體分子的原子種類和各種原子的個(gè)數(shù)完全相同、僅電子結(jié)構(gòu)有所改變的結(jié)構(gòu)單元。結(jié)構(gòu)單元：構(gòu)成高分子鏈并決定高分子結(jié)構(gòu)的原子團(tuán)。聚合物的老化：是指聚合物在加工、貯存及使用過程中，其物理化學(xué)性能及力學(xué)性能發(fā)生不可逆壞變的現(xiàn)象。降解：聚合物分子量變小的化學(xué)反應(yīng)的總稱。鏈段：高分子鏈上劃分出的可以任意取向的最小單元或高分子鏈上能夠獨(dú)立運(yùn)動(dòng)的最小單元。結(jié)晶度：試樣中結(jié)晶部分的重量百。

分?jǐn)?shù)或體積百分?jǐn)?shù)。柔順性：高分子鏈夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)。反應(yīng)程度p：參與反應(yīng)的基團(tuán)數(shù)（N0－N）占起始基團(tuán)數(shù)N0的分率。構(gòu)型：分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列。構(gòu)象：由于單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的高分子在空間的不同形態(tài)。取向：高分子沿某個(gè)特定方向占優(yōu)勢(shì)平行排列。鄰位效應(yīng)：高分子鏈上的鄰近基團(tuán)(包括反應(yīng)后新生成的基團(tuán))，可以改變反應(yīng)基團(tuán)的活性，這種影響稱為鄰位效應(yīng)。引發(fā)劑的引發(fā)效率：引發(fā)聚合的部分占引發(fā)劑分解總量的分率（f），一般為0.5~0.8。為什么在縮聚反應(yīng)中不用轉(zhuǎn)化率而用反應(yīng)程度來描述反應(yīng)過程？縮聚反應(yīng)具有明顯的逐步反應(yīng)特征，在反應(yīng)初期，單體即很快消耗，當(dāng)單體轉(zhuǎn)化率達(dá)90%時(shí)，體系內(nèi)大多為低聚物，并無高分子生成。所以，縮聚反應(yīng)中單體轉(zhuǎn)化率的意義不大。為了得到高分子量的縮聚物，單體轉(zhuǎn)化率往往接近100%。實(shí)際上常常將縮聚產(chǎn)物都視為聚合物，因此，常用官能團(tuán)的反應(yīng)程度來描述反應(yīng)過程。高分子化學(xué)反應(yīng)中，根據(jù)聚合度的變化情況可以分為哪些反應(yīng)？縮聚反應(yīng)的分類（根據(jù)官能度體系不同）

線型縮聚（2-2或2體系）

單體含2個(gè)官能團(tuán)，形成的大分子向兩個(gè)方向增長(zhǎng)，得到線型縮聚物的反應(yīng)，如滌綸、尼龍、PC等。

體型縮聚（2-3、2-4等官能度體系）

至少一個(gè)單體含有2個(gè)以上的官能度，形成大分子向三個(gè)方向增長(zhǎng)，得到體型縮聚物的反應(yīng)。如酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂。影響高分子鏈柔順性的因素？=1\*ROMANI、分子結(jié)構(gòu)對(duì)鏈的柔順性的影響：（1）主鏈結(jié)構(gòu)內(nèi)旋轉(zhuǎn)的難度：C-C>C-O>Si-O

原因：O周圍沒有其它的原子或基團(tuán)、Si-O鍵長(zhǎng)較大

芳環(huán)減小了柔順性

原因：芳環(huán)具有剛性，不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)

雙鍵

內(nèi)雙鍵使柔順性增加：如PB、聚異戊二烯。

共軛雙鍵不能旋轉(zhuǎn)使柔順性減小，如聚乙炔、聚苯。（2）側(cè)基極性側(cè)基

極性愈強(qiáng)，相互間作用力愈大，內(nèi)旋轉(zhuǎn)愈困難，鏈的柔順性愈差。如PVC比PE的柔性差；非極性的側(cè)基

體積的大?。后w積愈大，空間位阻愈大，對(duì)內(nèi)旋轉(zhuǎn)不利，鏈的柔性降低。如PP不如PE。

對(duì)稱性：對(duì)稱的側(cè)基可使主鏈間的距離增大，鏈間作用力減弱，柔性增加。如聚異丁烯的柔性比PE好。=2\*ROMANII、其它因素：分子間的作用力：如果分子內(nèi)或分子間有氫鍵生成，則氫鍵的影響要超過任何極性基團(tuán)，可大大增加分子的剛性。

分子結(jié)構(gòu)規(guī)整性：分子結(jié)構(gòu)愈規(guī)整，則結(jié)晶能力愈強(qiáng)，而高分子一旦結(jié)晶，則柔順性大大↓，因?yàn)榉肿又性雍突鶊F(tuán)都被嚴(yán)格固定在晶格上，內(nèi)旋轉(zhuǎn)變得不可能。=3\*ROMANIII、外界因素對(duì)柔性影響：1）溫度：T↑，柔性↑

例如順丁橡膠：

常溫：橡膠柔軟

低溫（－70～－120℃）：橡膠硬而脆

2）外力：外力作用時(shí)間長(zhǎng)，柔性容易顯示；外力作用時(shí)間短，柔性顯示不出來，分子表現(xiàn)僵硬25、影響高分子結(jié)晶能力的因素？1）鏈的對(duì)稱性對(duì)稱性提高，結(jié)晶能力隨之提高；取代基的引入會(huì)導(dǎo)致對(duì)稱性降低；對(duì)稱性取代的烯類高聚物結(jié)晶能力增強(qiáng)。一些縮聚型高分子，如聚酯、聚酰胺等，化學(xué)結(jié)構(gòu)和幾何結(jié)構(gòu)均較規(guī)整，也具有一定的結(jié)晶度。2）鏈的規(guī)整性——分子的空間構(gòu)型A．主鏈含有不對(duì)稱中心的聚合物等規(guī)立構(gòu)（全同、間同）的聚合物都可以結(jié)晶，如等規(guī)PP、PMMA、PS（結(jié)晶能力取決于等規(guī)度）；

而無規(guī)立構(gòu)PP、PMMA、PS均為典型的非結(jié)晶高聚物。B．主鏈含有雙鍵的聚合物——順反異構(gòu)反式結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性更好，更易結(jié)晶。

順式、反式無規(guī)排列：不能結(jié)晶。3）共聚無規(guī)共聚通常使結(jié)晶能力下降，甚至完全喪失（中間組成時(shí)尤其明顯）；

兩種共聚單元的均聚物有相同類型的結(jié)晶結(jié)構(gòu)時(shí)，共聚物也能結(jié)晶，如尼龍-66；

兩種共聚單元的均聚物有不同類型的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，但一種組分占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)，主要組分也能結(jié)晶，如乙丙共聚物；

對(duì)嵌段共聚物，各嵌段能保持獨(dú)立性，并形成自己的晶區(qū)，如聚酯—聚丁二烯—聚酯嵌段共聚物4）分子間氫鍵使結(jié)晶能力上升

氫鍵使分子間作用力增大，利于高分子鏈有序緊密排列。例如PA，

PVA（60％）。

5）支化、交聯(lián)增多，結(jié)晶下降

支化的分子鏈不規(guī)整，難以結(jié)晶，如HDPE（80～95％）和LDPE

（55～65％）；交聯(lián)越多，結(jié)晶也下降。26、怎樣判斷烯類單體的聚合反應(yīng)性能？烯類單體的聚合反應(yīng)性能：=1\*ROMANI、電子效應(yīng)的影響（取代基X的電子效應(yīng)決定了單體對(duì)聚合機(jī)理的選擇）：烯類單體的碳-碳雙鍵既可均裂，也可異裂，故可以進(jìn)行自由基聚合也可以進(jìn)行陰陽(yáng)離子聚合。X為供電子基團(tuán)帶供電子基團(tuán)的烯類單體易進(jìn)行陽(yáng)離子聚合。(2)X為吸電子基團(tuán)帶吸電子基團(tuán)的烯類單體易進(jìn)行陰離子聚合與自由基聚合。(3)具有共軛體系的烯類單體具有共軛體系的烯類單體即可以進(jìn)行自由基聚合也可以進(jìn)行陰陽(yáng)離子聚合。(4)X為鹵素原子含鹵素原子取代基的烯類單體既不能進(jìn)行陰離子聚合，也不能進(jìn)行陽(yáng)離子聚合，只能進(jìn)行自由基聚合。=2\*ROMANII、位阻效應(yīng)的影響（取代基X的位阻效應(yīng)決定了單體的聚合能力）：①1-取代烯類單體（CH2=CHX）

結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，極化程度增加，易聚合。②1,1雙取代烯類單體（CH2=CXY）

結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，極化程度增加，比單取代更易聚合。

但若兩個(gè)取代基體積均較大（苯環(huán)），則只能形成二聚體。

③1,2雙取代烯類單體（XCH=CHY）

結(jié)構(gòu)對(duì)稱，空間位阻效應(yīng)大，一般不能均聚。

④三、四取代烯類單體（MNC=CXY）

一般不能聚合，但氟代乙烯例外。首先從取代基的空間位阻效應(yīng)來判斷單體能否聚合；

然后通過電子效應(yīng)來判斷屬于哪一類的聚合：

1）共軛單體能按三種機(jī)理聚合（苯乙烯、丁二烯、異戊二烯）

2）帶有吸電子基團(tuán)的單體可自由基和陰離子聚合(除非吸電子性很強(qiáng)）

3）帶有供電子基團(tuán)（二甲基、烷氧基）的單體只能陽(yáng)離子聚合

4）記住特殊的聚合方式（乙烯、丙烯）

5）含X原子一般自由基聚合27、什么是熱固性塑料？什么是熱塑性塑料？并說出幾種常見的熱固性熱塑性塑料。熱塑性高分子

熱塑性高分子在受熱后會(huì)從固體狀態(tài)逐步轉(zhuǎn)變?yōu)榱鲃?dòng)狀態(tài)。這種轉(zhuǎn)變理論上可重復(fù)無窮多次?；蛘哒f，熱塑性高分子是可以再生的。聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和滌綸樹脂等均為熱塑性高分子。

熱固性高分子

熱固性高分子在受熱后先轉(zhuǎn)變?yōu)榱鲃?dòng)狀態(tài)，進(jìn)一步加熱則轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w狀態(tài)。這種轉(zhuǎn)變是不可逆的。換言之，熱固性高分子是不可再生的。通過加入固化劑使流體狀轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w狀的高分子，也稱為熱固性高分子。

典型的熱固性高分子如：酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、氨基樹脂、不飽和聚酯、聚氨酯、硫化橡膠等。28、畫出玻璃態(tài)聚合物在溫度稍低于玻璃化溫度時(shí)進(jìn)行拉伸行為時(shí)的應(yīng)力-應(yīng)變綜合曲線，并以屈服點(diǎn)為界分析兩個(gè)階段的形變特征。