高考化學(xué)總復(fù)習(xí)有機(jī)物的推斷與合成考點(diǎn)1.各類有機(jī)物間的衍變關(guān)系2.重要的有機(jī)反應(yīng)類型和涉及的主要有機(jī)物類別反應(yīng)類型涉及的主要有機(jī)物類別取代反應(yīng)飽和烴、苯和苯的同系物、醇、苯酚、鹵代烴加成反應(yīng)不飽和烴、苯和苯的同系物、醛、葡萄糖消去反應(yīng)醇、鹵代烴酯化反應(yīng)醇、羧酸、糖類（葡萄糖、淀粉、纖維素）水解反應(yīng)鹵代烴、羧酸酯、二糖、多糖、蛋白質(zhì)氧化反應(yīng)不飽和烴、烴基苯、醇、醛、甲酸酯、葡萄糖還原反應(yīng)醛、葡萄糖加聚反應(yīng)烯烴、二烯烴縮聚反應(yīng)羥基酸、氨基酸、二元酸和二元醇、二元醇考點(diǎn)解說(shuō)1.掌握官能團(tuán)之間的互換和變化正確解答有機(jī)推斷題與有機(jī)合成題的關(guān)鍵是熟練掌握各類烴的衍生物的相互轉(zhuǎn)化，其實(shí)質(zhì)是官能團(tuán)之間的互換和變化，一般來(lái)說(shuō)有以下幾種情況:（1）相互取代關(guān)系：如鹵代烴與醇的關(guān)系：R-XR-OH，實(shí)際上是鹵素原子與羥基的相互取代。（2）氧化還原關(guān)系：如醇與醛、酸之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，實(shí)際上是醇中的–CH2OHCOOH-CHO–（3）消去加成關(guān)系：CH3CH2OH與濃硫酸共熱170℃發(fā)生消去反應(yīng)生成CH2=CH2和水，而CH2=CH2在催化劑、加熱、加壓條件下與水發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CH2OH，前者是消去羥基形成新的官能團(tuán)不飽和鍵，后者則是打開(kāi)不飽和鍵結(jié)合水中的H—和一OH形成具有官能團(tuán)—OH的化合物（醇）的過(guò)程。（4）結(jié)合重組關(guān)系：如醇與羧酸的酯化反應(yīng)以及酯的水解：RCOOH+R’–OHRCOOR’+H2O實(shí)際上是醇中—OH與羧酸中—COOH相互作用，重新組合生成—COO—和H—OH的過(guò)程，而酯的水解實(shí)際上是酯中—COO—和H—OH相互作用，重新組合形成具有官能團(tuán)—OH的醇和—COOH的羧酸的過(guò)程。2.掌握有機(jī)合成的常規(guī)方法（1）官能團(tuán)的引入①引入羥基（—OH）：烯烴與水加成、醛（酮）與氫氣加成、鹵代烴堿性條件下水解、酯的水解等。②引入鹵原子（一X）：烴與X2取代、不飽和烴與HX或X2加成、醇與HX取代等。③引入雙鍵：某些醇或鹵代烴的消去引入C＝C、醇的氧化引入C＝O等。（2）官能團(tuán)的消除①通過(guò)加成消除不飽和鍵。②通過(guò)消去或氧化或酯化等消除羥基（—OH）。③通過(guò)加成或氧化等消除醛基（—CHO）。④通過(guò)酯化消除羧基（—COOH）。（3）官能團(tuán)的衍變①通過(guò)消去（H2O）、加成（X2）、水解，將一元醇（RCH2CH2—OH）變?yōu)槎糝-。②通過(guò)消去（HX）、加成（HX），將鹵代烴的鹵原子在碳鏈上位置移動(dòng)。CH3CH2CH2ClCH3CH=CH2CH3-CH3經(jīng)典聚焦一、選擇題（每小題有1—2個(gè)正確選項(xiàng)符合題意）1.綠色化學(xué)提倡化工生產(chǎn)應(yīng)提高原子利用率。原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比。在下列制備環(huán)氧乙烷的反應(yīng)中，原子利用率最高的是2.甲基丙烯酸甲酯是世界上年產(chǎn)量超過(guò)100萬(wàn)噸的高分子單體，舊法合成的反應(yīng)是(CH3)2C=O+HCN→(CH3)2C(OH)CN(CH3)2C(OH)CN+CH3OH+H2SO4→CH2＝C(CH3)COOCH3+NH4HSO490年代新法的反應(yīng)是：CH3C≡CH+CO+CH3OHCH2＝C(CH3)COOCH3與舊法比較，新法的優(yōu)點(diǎn)是A.原料無(wú)爆炸危險(xiǎn)B.原料都是無(wú)毒物質(zhì)D.對(duì)設(shè)備腐蝕性較小C.沒(méi)有副產(chǎn)物，原料利用率高3.某有機(jī)物甲經(jīng)氧化后得乙（分子式為C2H3O2Cl）；而甲經(jīng)水解可得丙。1mol丙和2mol乙反應(yīng)得一種含氯的酯（C6H8O4Cl2）。由此推斷甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為A.CH2ClCH2OHB.H––O–CH2ClC.CH2ClCHOD.HOCH2CH2OH4.乳酸(HO–COOH)在一定條件下經(jīng)聚合生成一種塑料(O–CO)用這種新型塑料制成的餐具，在乳酸菌的作用下，60天內(nèi)分解成無(wú)害的物質(zhì)，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。在該聚合反應(yīng)中，生成的另一種產(chǎn)物是（2003·上海）A．H2OB．CO2C．O2D．H2二、非選擇題5．化合物A最早發(fā)現(xiàn)于酸牛奶中，它是人體內(nèi)糖代謝的中間體，可由馬鈴薯、玉米淀粉等發(fā)酵制得，A的鈣鹽是人們喜愛(ài)的補(bǔ)鈣劑之一。A在某種催化劑的存在下進(jìn)行氧化，其產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。在濃硫酸存在下，A可發(fā)生如圖23-1所示的反應(yīng)。圖23-1試寫(xiě)出：化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A____________，B____________，D_____________；化學(xué)方程式：A→E_________________________，A→F_______________________；反應(yīng)類型：A→E___________________________，A→F_______________________。6．通常情況下，多個(gè)羥基連在同一個(gè)碳原子上的分子結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的，容易自動(dòng)失水，生成碳氧雙鍵的結(jié)構(gòu)：圖23-2是9個(gè)化合物的轉(zhuǎn)變關(guān)系：（1）化合物①是_______________，它跟氯氣發(fā)生反應(yīng)的條件A是_____________。（2）化合物⑤跟⑦可在酸的催化下去水生成化合物⑨，⑨的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______，名稱是___。（3）化合物⑨是重要的定香劑，香料工業(yè)上常用化合物②和⑧直接合成它。方程式是__。7．有以下一系列反應(yīng)，終產(chǎn)物為草酸。已知B的相對(duì)分子質(zhì)量比A的大79，請(qǐng)推測(cè)用字母代表的化合物的結(jié)構(gòu)式。C是____________________，F(xiàn)是______________________。命題預(yù)測(cè)有機(jī)物的推斷和有機(jī)物的合成，這兩類題型都是建立在有機(jī)物相互之間的轉(zhuǎn)化及衍變關(guān)系的基礎(chǔ)之上，因?yàn)檫@兩類題型能考查學(xué)生靈活運(yùn)用烴及烴的衍生物之間的內(nèi)在聯(lián)系知識(shí)規(guī)律來(lái)解決實(shí)際問(wèn)題的能力，因此成為高考試卷中的重要題型。命題熱點(diǎn)在推斷有機(jī)物結(jié)構(gòu)、合成有機(jī)物最佳途徑的選擇和設(shè)計(jì)上。高考主要題型有：（1）根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)推導(dǎo)結(jié)構(gòu)；（2）根據(jù)高分子化合物的結(jié)構(gòu)推斷單體；（3）根據(jù)異構(gòu)體的數(shù)目推導(dǎo)結(jié)構(gòu)；（4）根據(jù)有機(jī)合成路線框圖推導(dǎo)結(jié)構(gòu)；（5）根據(jù)有機(jī)反應(yīng)的信息推導(dǎo)結(jié)構(gòu)；（6）根據(jù)信息，由指定原料合成有機(jī)物，書(shū)寫(xiě)反應(yīng)化學(xué)方程式；（7）分析反應(yīng)類型，設(shè)計(jì)合成路線，選擇最佳途徑。8．由本題所給Ⅰ、Ⅱ兩條信息，結(jié)合已學(xué)知識(shí)，解答A、B、C三小題。Ⅰ、是環(huán)戊烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可進(jìn)一步簡(jiǎn)寫(xiě)為，環(huán)烯烴的化學(xué)性質(zhì)跟鏈烯烴相似。Ⅱ、有機(jī)化合物分子中的烯鍵可以跟臭氧（O3）反應(yīng)，再在鋅粉存在下水解，即可將原有的烯鍵斷裂，斷裂處兩端的碳原子各結(jié)合一個(gè)氧原子而成醛基（—CHO）或酮基（稱為“烯鍵的臭氧分解”。例如：）。這兩步反應(yīng)合在一起，A．寫(xiě)出異戊二烯（CH2=CH–CH2）臭氧分解各種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（不必注明名稱）及其物質(zhì)的量之比。B．寫(xiě)出由環(huán)己醇合成己二醛的各步反應(yīng)。C．某烴A，分子式為C10H16。A經(jīng)臭氧分解可得到等物質(zhì)的量的兩種產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為HCHO和。A經(jīng)催化加氫得產(chǎn)物B，B的分子式是C10H20。分析數(shù)據(jù)表明，分子B內(nèi)含有六元碳環(huán)。請(qǐng)寫(xiě)出A和B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（不必注明名稱）。9．（1）A、B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為_(kāi)____________、____________、____________。（2）①、②、③、④的有機(jī)反應(yīng)類型為_(kāi)______、______、________、_________。（4）第④步反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________________________。【演練】一、選擇題（每小題有1—2個(gè)正確選項(xiàng)符合題意）1．制取較純的氯乙烷，采用下列哪種方法較好：A.乙烷和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)C.乙烯加氫氣，再用氯氣取代B.乙烯和氯化氫加成D.乙炔和氯化氫加成2．今有組成CH4O和C3H8O的混合物，在一定條件下進(jìn)行脫水反應(yīng)，可能生成的其他有機(jī)物的種數(shù)為A．5種B．6種C．7種D．8種3．已知鹵代烴在堿溶液中可水解生成對(duì)應(yīng)的醇（RX+H2OROH+HX）。下列烯烴經(jīng)過(guò)①先與HCl加成、②然后在NaOH溶液中水解、③水解的有機(jī)物再在Cu的熱催化下發(fā)生氧化。三步反應(yīng)后最終的有機(jī)產(chǎn)物可能為混合物的是A．乙烯B．丙烯C．1－丁烯D．2－丁烯4．塑料制品廢棄物會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境，現(xiàn)常稱為“白色污染”，為了防治這種污染，有一條重要途徑是將高分子化合物重新變成小分子化合物。目前對(duì)結(jié)構(gòu)式為：的高聚物已成功地實(shí)現(xiàn)了這種處理。試分析若用甲醇來(lái)處理它，不能得到的有機(jī)物可能是5．化合物甲，乙、丙有如下反應(yīng)轉(zhuǎn)化關(guān)系：C4H10OC4H8C4H8Br2甲乙丙丙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式不可能是A.CH3CH2CHBrCH2BrB.CH3CH(CH2Br)2C.CH3CHBrCHBrCH3D.(CH3)2CBrCH2Br6．結(jié)構(gòu)如圖的某有機(jī)物在一定條件下可以用于合成植物的生長(zhǎng)素。下列關(guān)于該有機(jī)物的說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．該有機(jī)物的化學(xué)式為C11H12N2O2B．該有機(jī)物能夠與強(qiáng)酸和強(qiáng)堿反應(yīng)C．一定條件下既可發(fā)生加成和酯化反應(yīng)D．一定條件下會(huì)發(fā)生加聚反應(yīng)生成蛋白質(zhì)7．某飽和一元醇C7H15OH發(fā)生消去反應(yīng)，只得到兩種單烯烴，則該醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能是下列中的A．CH3－－－OHB．CH3(CH2)5CH2OHC．－－OHD．CH3－－CH2－－CH38.新興的大腦營(yíng)養(yǎng)學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，大腦的生長(zhǎng)發(fā)育與不飽和脂肪酸有密切關(guān)系。被稱為腦黃金的DHA就是一種不飽和程度很高的脂肪酸，它的分子中有6個(gè)C＝C鍵，學(xué)名二十六碳六稀酸，它的分子組成是A.C25H50COOHB.C25H39COOHC.C26H41COOHD.C26H47COOH9．?dāng)M除蟲(chóng)菊酯是一類高效、低毒，對(duì)昆蟲(chóng)有強(qiáng)烈觸殺作用的殺蟲(chóng)劑，其中對(duì)光穩(wěn)定的溴氰菊酯的結(jié)構(gòu)式為：，下列說(shuō)法正確的是A.屬于芳香烴C.在酸性條件下不水解B.屬于鹵代烴D.在一定條件下可以發(fā)生加成反應(yīng)10．已知烯烴經(jīng)O3氧化后，在Zn存在下水解，可得到醛和酮。如：現(xiàn)有分子式為C7H14的某烯烴，它與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成2,3—二甲基戊烷。經(jīng)O3氧化后在Zn存在下水解生成乙醛和一種酮，由此可推斷該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為二、非選擇題11．化合物A，學(xué)名鄰羥基苯甲酸，俗名水楊酸，其結(jié)構(gòu)如右圖。（1）將A跟哪種物質(zhì)的溶液反應(yīng)可得到一鈉鹽（其分子式為C7H5O3Na）？A．NaOHB．Na2SC．NaHCO3D．NaCI（2）水楊酸的同分異構(gòu)體中：屬于酚類、同時(shí)還屬于酯類的化合物有______（填數(shù)字）種，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為：____________________。（3）水楊酸的同分異構(gòu)體中：屬于酚類，但不屬于酯類，也不屬于羧酸類的化合物必定含有____________基（填寫(xiě)除了羥基以外的官能團(tuán)名稱）。12．（1）化學(xué)式為C6H12的某烯烴的所有碳原子都在同一個(gè)平面上，則該烯烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______________，它的名稱為_(kāi)_______________；若分子式為C10H18的鏈烴分子中所有碳原子也有可能在同一平面上，它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)____________（只要求寫(xiě)出一種）。（2）根據(jù)報(bào)道香煙中存在一種含有羰基的有機(jī)物C13H8O，該有機(jī)物分子中有兩個(gè)苯環(huán)和一個(gè)由五個(gè)碳原子組成的環(huán)，它的可能結(jié)構(gòu)是__________，______。（3）某油田生產(chǎn)的石油中溶有一種烴，俗稱金剛烷。它的分子的碳架立體結(jié)構(gòu)如圖23－1所示：其分子式為_(kāi)___________。該分子是由____________個(gè)六碳環(huán)構(gòu)成的立體籠形結(jié)構(gòu)，其中有___________個(gè)碳原子為三環(huán)所共有。13．從環(huán)己烷可制備1,4－環(huán)己二醇的二醋酸酯。下面是有關(guān)的8步反應(yīng)（其中所有無(wú)機(jī)物都已略去）：其中有3步屬于取代反應(yīng)、2步屬于消去反應(yīng)、3步屬于加成反應(yīng)，反應(yīng)①、_____和______屬于取代反應(yīng)?；衔锏慕Y(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是：B______，C______。反應(yīng)④所用試劑和條件是______。14．A是一種可以作為藥物的有機(jī)化合物。請(qǐng)從下列反應(yīng)圖式中各有機(jī)物的關(guān)系（所有無(wú)機(jī)物均已略去），推測(cè)有機(jī)物A、B、C、E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。15．氯普魯卡因鹽酸鹽是一種局部麻醉劑，麻醉作用較快、較強(qiáng)，毒性較低，其合成路線如下：（氯普魯卡因鹽酸鹽）請(qǐng)把相應(yīng)反應(yīng)名稱填人下表中，供選擇的反應(yīng)名稱如下：氧化、還原、硝化、磺化、氯代、酸化、堿化、成鹽、酯化、酯交換、水解。反應(yīng)編號(hào)反應(yīng)名稱①②③④⑤⑥16．已知：CH3CH2OHCH3COOCH2CH3ROHRCH=O+H2O（分子量46）（分子量88）（不穩(wěn)定，R代表烴基）現(xiàn)有只含C、H、O的化合物A～F，有關(guān)它們的某些信息，已注明在下面的方框內(nèi)。（1）在化合物A～F中有酯的結(jié)構(gòu)的化合物是（填字母代號(hào)）___________。（2）化合物A和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別：17．為擴(kuò)大現(xiàn)有資源的使用效率，在一些油品中加入降凝劑J，以降低其凝固點(diǎn)，擴(kuò)大燃料油品的使用范圍。丁是一種高分子聚合物，它的合成路線可以設(shè)計(jì)如下，其中A的氧化產(chǎn)物不發(fā)生銀鏡反應(yīng)：試寫(xiě)出：（1）反應(yīng)類型：a_____，b______，p_____。（2）結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：F__________________________，H________________________。（3）化學(xué)方程式：D→E_____________________，E+K→J_____________。18．已知鹵代烴在堿性條件下可水解轉(zhuǎn)化為醇：R—X+H2OR—OH+HX。選擇合適的試劑和反應(yīng)條件，將有機(jī)物轉(zhuǎn)化為，寫(xiě)出各步反應(yīng)的化學(xué)方程式。19．某有機(jī)物A在不同條件下反應(yīng)，分別生成B1和C1和B2和C2；C1又能分別轉(zhuǎn)化為B1或C2；C2能進(jìn)一步氧化，反應(yīng)如下圖所示：其中只有B1，既能使溴水褪色又能和Na2CO3溶液反應(yīng)放出CO2。寫(xiě)出（1）B1、C2分別屬于下列哪一類化合物？①一元醇②二元醇③酚④醛⑤飽和羧酸⑥不飽和羧酸B1型：X反應(yīng)；Y反應(yīng)；；C2（填入編號(hào)）（2）反應(yīng)類（3）物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A：；B2：；C2：。20．某鏈狀酯A的分子式為C6H8O4Cl2，已知1molA在酸性條件下水解(假如水解完全)生成2molB和lmolC，且A與化合物B、C、D、E的關(guān)系如下圖所示：（1）寫(xiě)出C、D、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：、、。（2）寫(xiě)出A與足量NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式：。（3）B在NaOH的水溶液中水解后的產(chǎn)物再酸化可得到有機(jī)化合物F，F(xiàn)可發(fā)生縮聚反應(yīng)，寫(xiě)出由12個(gè)F分子進(jìn)行聚合，生成鏈狀酯聚合物的化學(xué)方程式：。新題貯備21．從石油裂解中得到的1，3一丁二烯可進(jìn)行以下多步反應(yīng)，得到重要的合成橡膠和殺菌劑富馬酸二甲酯(1)寫(xiě)出D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(2)寫(xiě)出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(3)寫(xiě)出第②步反應(yīng)的化學(xué)方程式。(4)寫(xiě)出富馬酸的一種相鄰?fù)滴锏慕Y(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(5)寫(xiě)出第⑨步反應(yīng)的化學(xué)方程式(6)以上反應(yīng)中屬于消去反應(yīng)的是答案:(1)-[-CH2-CCl=CH-CH2-]-n(填入編號(hào))。(2)HO-CH2CHClCH2CH2OH(3)BrCH2CH=CHCH2+2H2OHO-CH2CH=CH-CH2OH+2HBr(4)HOOC-CH=CH-CH2COOH(或其它合理答案)(5)HOOC-CH=CHCOOH+2CH2OHCH3OOC-CH=CHCOOCH3+2H2O(6)④⑦22、已知丙酮與檸檬醛在一定條件下可以合成假紫羅蘭酮，再進(jìn)一步可以合成有工業(yè)價(jià)值的紫羅蘭酮，如：又知鹵代烴可以發(fā)生水解，如又知可發(fā)生下面反應(yīng)：(R為烴基)下圖是合成有機(jī)物A的路線圖，反應(yīng)條件和一些不必列出的產(chǎn)物等均已刪去(1)寫(xiě)出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式②__________________⑤___________⑥__________(2)寫(xiě)出化學(xué)方程式①④②__________________________________⑤__________________________________分析與解答：本題涉及到逆推法和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，但對(duì)所給的信息一定要分析的透徹，要深入到微觀，也就是說(shuō)不但分析出相應(yīng)的官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變，還要分析出斷鍵情況、新生成化學(xué)鍵的情況。例如：題目所給信息擰檬醛和丙酮反應(yīng)以及乙醛和未知醛反應(yīng)時(shí)斷裂化學(xué)鍵、生成新化學(xué)鍵的情況分別如下：充分的分析所給的信息甚至到微觀情況，對(duì)大家解題有很大幫助的。(希望大家以后的學(xué)習(xí)中注意體會(huì))。此題首先分析目標(biāo)產(chǎn)物，從目標(biāo)產(chǎn)物和反應(yīng)物③可以分析合成的目標(biāo)產(chǎn)物是如下方式分解的。合成方法是：這樣就分析出物質(zhì)⑥是：，物質(zhì)⑥中含由4個(gè)碳原子，可以分析出④中應(yīng)有2個(gè)碳原子，進(jìn)一步分析信息及轉(zhuǎn)化過(guò)程，可判斷物質(zhì)⑥的合成過(guò)程如下：物質(zhì)③的制備過(guò)程就很簡(jiǎn)單了，見(jiàn)下圖：參考答案：23、已知：現(xiàn)只有含C、H、O的化合物A~F，有關(guān)它們的某些信息，已注明在下面的方框內(nèi)。(1)在化合物A～F中有酯的結(jié)構(gòu)的化合物是(填字母代號(hào))__________。(2)把化合物A和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別填入下列方框內(nèi)。分析與解答：本題是信息遷移型題，有的信息是直接給的，有的則需要推斷才能得知。考查涉及到醇、醛、羧酸、酯等多種烴的衍生物及其官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及化學(xué)性質(zhì)。要求根據(jù)題設(shè)條件創(chuàng)造性地寫(xiě)出具有多官能團(tuán)的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式，具有一定的難度。需要反復(fù)琢磨、思考。本題所給的信息包括以下三項(xiàng)：1、乙醇和乙酸所發(fā)生的酯化反應(yīng)，