報告人：劉輝學工號：2013200229班級：化研1316質譜分析中分子式的確定報告內容：一.分子量的確定二.分子式的推導三.例子與練習一.分子量的確定1.分子離子峰的識別：質譜測定中最主要的目的之一是取得被測物的相對分子質量信息，因此，根據分子離子峰的m/z值確定相對分子質量是譜圖分析的第一步而由分子離子峰可以獲取相對分子質量及元素組成信息除了相對分子質量外，分子離子提供的信息還包括：（1）是否含奇數氮原子（2）含雜原子的情況（3）對于化學結構不是很復雜的普通有機物，根據其分子離子的質量和可能的元素組成，可以計算分子的不飽和度及推測分子式（4）根據分子離子峰和附近碎片離子峰的m/z差值可以推測被測物的類別（1）假定分子離子峰:高質荷比區,RI較大的峰(注意：同位素峰)（2）判斷其是否合理:與相鄰碎片離子(m/z較小者)之間關系是否合理

1231516171820丟失H.H2H2+H.

.CH3O.

orNH2OH.H2OHF=4~14,21~24,37~38……通常認為是不合理丟失（3）判斷其是否符合氮規則如何識別分子離子峰？2.分子離子峰不出現的情況改用其它離解方式,如:

CI,FAB,ESI等

（1）不同的電離方式,其分子離子的RI不等（2）不穩定的分子,大分子,其分子離子的RI較弱（3）穩定的分子,大共軛分子,其分子離子的RI較強怎么辦？二.分子式的推導（1）對于C,H,N,O組成的化合物，其通式：CxHyNzOw

RI(M+1)/RI(M)×100=1.1x+0.37zRI(M+2)/RI(M)×100=(1.1x）2/200+0.2w

(2H0.016,17O0.04忽略

)（2）含硫的樣品

32S:33S:34S=100:0.8:4.4RI(M+1)/RI(M)×100=1.1x+0.37z+0.8SRI(M+2)/RI(M)×100=（1.1x）2/200+0.2w+4.4S

1.低分辨質譜數據（同位素相對豐度）（3）含重同位素（如

Cl,Br）的樣品

35Cl:37Cl=100:32.5≈3:1;79Br:81Br=100:98≈1:1

當分子中含有兩種或兩種以上的不同的具有同位素的元素時，可以用二項式展開的乘積來計算，(a+b)n2.分子式的不飽和度計算式為:=C+1－H/2C—C原子數H—H原子數i)分子中含有鹵素原子(X)時,它的作用等價于氫原子;ii)二價原子數目不直接進入計算式;iii)化合物中若含有一個三價N原子,它相應的化合物比鏈狀烷烴多3個H.故：N為三價:=C+1－H/2－X/2+N/2

N為五價:=C+1－H/2－X/2+3N/2

3.判斷分子式的合理性（1）該式的式量等于分子量（2）符合氮率（3）不飽和度要合理四.例子與練習例1：化合物的質譜圖如下，推導其分子式m/zRI49

3.2

0.11164:166=1:1,164-85=79(Br)分子中含有1個Br,不含氮或含偶數氮m/z:85(49),86(3.2),87(0.11)x=3.2/49×100/1.1≈6設x=6,則y=13,可能的分子式C6H13Br,Ω

=0合理設x