江西省臨川第二中學劉肅林1水溶液中的離子平衡2023/2/5目錄弱電解質的電離平衡第一講水的電離和溶液的酸堿性第二講鹽類的水解第三講難溶電解質的電離平衡第四講Page

2第四講難溶電解質的溶解平衡一、難溶電解質的溶解平衡1、沉淀溶解平衡在一定溫度下，難溶電解質溶于水，沉淀的溶解和生成速率相等，溶液達到飽和狀態時，即建立了溶解平衡（也叫沉淀溶解平衡）。符合勒夏特列原理。（前提：飽和溶液）2、影響沉淀溶解平衡的因素（1）內因：溶質本身的性質①“溶”與“不溶”是相對的，沒有絕對的不溶。②不同的難溶電解質，溶解度差別很大③易溶溶質飽和溶液時也存在沉淀溶解平衡（2）外因：勒夏特列原理①濃度：加水，平衡向溶解方向移動；②溫度：升溫，平衡向溶解方向移動；③同離子效應④其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應生成更難溶或更難電離或氣體的離子時，平衡向溶解方向移動。Page

3特例：a.隨溫度變化不明顯：NaClb.隨溫度升高反而降低：Ca(OH)2c.與水任意比混溶：乙醇等第四講難溶電解質的溶解平衡AgCl(s)?Ag+(aq)

+Cl-(aq)Page

4加入物質c(Ag+)c(Cl-)平衡移動方向AgCl的質量AgNO3NaClNH3·H2O少量H2OAgClKI增大減小向左增大增大增大增大不變不變減小不變不變減小減小減小向左向右向右減小不移動增大增大向右減小第四講難溶電解質的溶解平衡3、沉淀溶解平衡常數——溶度積（1）定義：在一定溫度下，在難溶電解質的飽和溶液中，各離子濃度冪之乘積為一常數，以Ksp表示。（2）、表達式：對MmNn(s)mMn++nNm+，有：注意：表達式中c(Mn+)、c(Nm+)表示溶液中該離子的濃度，濃度沒有比例關系，只有當溶液中只有MmNn一種溶質時才存在比例關系。（3）、意義用溶度積來比較溶解性的大小，相同類型的電解質，溶度積越大，其在水中的溶解能力就越大。（4）、影響因素：只受溫度影響Page

5第四講難溶電解質的溶解平衡（5）溶解度與Ksp之間的換算例1（14新課標Ⅰ·11）.溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化的曲線如圖所示，下列說法錯誤的是()A．溴酸銀的溶解是放熱過程B．溫度升高時溴酸銀溶解速率加快C．60℃時溴酸銀的Ksp約等于

6×10－4D．若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，

可用重結晶方法提純Page

6cSKspA第四講難溶電解質的溶解平衡例2.已知Ag2CrO4在298K時的溶解度為0.00445g，求其溶度積。Page

7第四講難溶電解質的溶解平衡例1.已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.9×10－12，現在向0.001mol·L－1K2CrO4和0.01mol·L－1KCl混合液中滴加0.01mol·L－1AgNO3溶液，通過計算回答：(1)Cl－、CrO42-誰先沉淀？(2)剛出現Ag2CrO4沉淀時，溶液中Cl－濃度是多少？(設混合溶液在反應中體積不變)Page

8第四講難溶電解質的溶解平衡例2.已知AgI為黃色沉淀，AgCl為白色沉淀，25℃時，AgI溶液中，c(Ag+)=

1.22×10－8

mol/L，AgCl溶液中，c(Ag+)=1.30×10－5

mol/L。若在5mL含有KCl和KI濃度均為0.01mol/L的混合溶液中，滴加8mL0.01mol/L的AgNO3溶液，則下列敘述中不正確的是()A.溶液中所含溶質的離子濃度大小關系為c(K+)>c(NO3-)>c(Ag+)>c(Cl-)>c(I-)B.溶液中先產生的是AgI沉淀C.AgClKsp的數值為1.69×10－10D.在AgI懸濁液中滴加KCl溶液，黃色沉淀可能轉化為白色沉淀Page

9Ac(K+)>c(NO3-)>c(Cl-)>c(Ag+)>c(I-)第四講難溶電解質的溶解平衡[變式].已知AgI為黃色沉淀，AgCl為白色沉淀，25℃時，AgI溶液中，c(Ag+)=1.22×10－8

mol/L，AgCl溶液中，c(Ag+)=1.30×10－5

mol/L。若在5mL含有KCl和KI濃度均為0.1mol/L的混合溶液中，滴加6mL0.1mol/L的AgNO3溶液，則溶液中所含溶質的離子濃度大小關系為______________________________Page

10c(K+)>c(NO3-)>c(Cl-)

>c(I-)>c(Ag+)第四講難溶電解質的溶解平衡（6）應用①Qc＝Ksp，V溶解＝V沉淀，沉淀與溶解處于平衡狀態②Qc

＜Ksp，V溶解＞V沉淀，溶液未飽和，無沉淀析出③Qc

＞Ksp，V溶解＜V沉淀，溶液過飽和，平衡向沉淀方向移動，直至溶液飽和，達到新的平衡。Page

11第四講難溶電解質的溶解平衡Page

12A第四講難溶電解質的溶解平衡Page

13第四講難溶電解質的溶解平衡4、認識溶解平衡曲線（1）曲線上任一點都表示飽和溶液；曲線上方的任一點均表示過飽和，此時有沉淀析出，最終會落在溶解平衡曲線上；曲線下方的任一點，均表示不飽和。（2）從圖像中找到數據，根據Ksp公式計算得出Ksp的值。（3）涉及Qc的計算時，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計算離子濃度時，注意溶液體積的變化。通過比較比較溶液的Qc與Ksp的大小，判斷溶液中是否有沉淀析出。Page

14第四講難溶電解質的溶解平衡Page

15D例2.①已知t℃時AgCI的Ksp＝2×10－10；②在t℃時Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是（）A.在t℃時，Ag2CrO4的Ksp為1×10－9B.在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y點到X點C.在t℃時，以0.01mol/LAgNO3溶液滴定20mL0.01mol/LKCI和0.01mol/L的K2CrO4的混和溶液，CrO42－先沉淀D.在t℃時，反應Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrO42－(aq)的平衡常數K＝2.5×107

第四講難溶電解質的溶解平衡Page

16D第四講難溶電解質的溶解平衡例3.（13江蘇·14）．一定溫度下，三種碳酸鹽MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲線如圖0所示。已知：pM＝－lgc(M)，p(CO32-)＝－lgc(CO32-)。下列說法正確的是()A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大B．a點可表示MnCO3的飽和溶液，且c(Mn2＋)＝c(CO32-)C．b點可表示CaCO3的飽和溶液，且c(Ca2＋)<c(CO32-)D．c點可表示MgCO3的不飽和溶液，且c(Mg2＋)<c(CO32-)Page

17BD第四講難溶電解質的溶解平衡例4．已知：pAg＝－lg{c(Ag＋)}，Ksp(AgCl)＝1×10－12。如圖是向10mLAgNO3溶液中逐漸加入0.1mol·L－1的NaCl溶液時，溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積(單位mL)變化的圖像(實線)。根據圖像所得下列結論正確的是[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)](

)A．原AgNO3溶液的物質的量濃度為0.1mol·L－1B．圖中x點的坐標為(100，6)C．圖中x點表示溶液中Ag＋被恰好完全沉淀D．把0.1mol·L－1的NaCl換成0.1mol·L－1

NaI，

則圖像在終點后變為虛線部分Page

18B完全沉淀時，離子濃度為1×10-5mol/L，C選項可改為恰好完全反應，X點時c(Ag+)=c(Cl-)=1×10-6mol/L第四講難溶電解質的溶解平衡二、沉淀溶解平衡的應用1、沉淀的生成：Qc>Ksp實質：平衡向生成沉淀的方向移動（分離或除去某些離子）（1）加入沉淀劑如：沉淀Cu2+、Hg2+、Ag+等，以Na2S、H2S作沉淀劑例.氨水常用作沉淀劑，向體積為1L，濃度為2×10-4mol/L的MgCl2溶液中通入NH3，當反應開始有白色沉淀生成時，通入氣體C的體積（標況）為_______mL。已知：Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5；Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11（2）調節溶液的pHPage

19第四講難溶電解質的溶解平衡2、沉淀的溶解：Qc<Ksp實質：移去溶解平衡體系中的相應離子，使平衡向沉淀溶解的方向移動，從而使沉淀溶解。（1）酸溶解法：（2）鹽溶解法如：在有固態Mg(OH)2存在的飽和溶液中，向該飽和溶液中分別加入NaAc、NH4Cl時，固體Mg(OH)2的質量有什么變化？其中加入NH4Cl時，Mg(OH)2的質量有變化有兩種可能原因：①_________________________；②_________________________。設計實驗驗證是哪種原因？（3）配位溶解法如：[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)4]2+（4）氧化還原法如：不溶于鹽酸的Ag2S、CuS、HgS等硫化物，加熱條件下可溶于硝酸中。Page

20第四講難溶電解質的溶解平衡3、沉淀的轉化實質：沉淀溶解平衡的移動。沉淀一般可從溶解度小的向溶解度更小的方向轉化，兩者差別越大，轉化越容易注意：并不是Ksp相對較小的沉淀轉化為Ksp相對較大的沉淀就完全不能進行。例.在實際生產中，通常將難溶于強酸的BaSO4制成易溶于鹽酸的碳酸鋇，已知25℃時Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9，Ksp(Ba