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文檔簡介
5.均勻成核1.根據熱力學原理,當熔體過冷至熔點溫度以下時,就會出現結晶現象。首先,在熔體中會形成許多大小不等、與固相結構相同的基元團,這里我們把它們叫做晶胚。這些晶胚再靠凝聚熔體中的溶質原子而不斷長大,形成具有一定臨界大小的晶核,繼而發育成完整的晶體。整個結晶過程就是形成晶核和晶核不斷長大的過程2.所謂成核就是指新相在舊相中開始形成時,并非在亞穩系統的全部體積內同時發生,而是在舊相中的某些位置產生小范圍的新相,在新相和舊相之間有比較清晰的界面將它們分開。這種在舊相中誕生小體積新相的現象就是成核。一次成核是指系統中不含有結晶物質時的成核。如果成核是自發產生的,而不是靠外來的質點或基底的誘發,這樣的成核就是均勻成核。相反,如果成核是靠外來的質點或基底的誘發而產生的,這樣的成核就叫做非均勻成核。有時,晶核可以在系統中已經存在的晶體附近產生,這種在有晶體存在的條件下的成核現象叫做二次成核。5.1晶核的臨界半徑及成核功?GV:體積自由能;
?Gs:界面自由能;
?GE:固態形變能由式可見,形成臨界晶核時的自由能變化為正值,形成臨界晶核時,所釋放的體積自由能只能補償表面自由能增高的三分之二,還有三分之一的表面自由能必須從能量起伏中提供,如圖所示。這一結論與晶核形狀無關。因此,也稱為成核功,這部分能量就是過冷熔體或過飽和溶液開始成核的主要障礙,過冷熔體或過飽和溶液遲遲不能成核的主要原因也正在于此.5.2成核速率6非均勻成核均勻成核理論告訴我們晶核在亞穩流體相中各處的成核幾率是相同的,同時需要克服相當大的表面能位壘,即需要相當大的過冷度(或過飽和度)才能成核。但是,也發現在許多亞穩流體相中,成核所需要的過冷度或過飽和度遠低于均勻成核理論所預言的數值。研究發現,由于在這些亞穩的流體相中總是包含有微量雜質和各種外表面,進行相變的物質系統將通過在雜質或各種外表面上成核,以圖減少由于系統表面能增加所造成的障礙。結果是原有的界面被“消除”,而凈表面能的變化就可獲得某種程度的減少。6.1表面能:指將表面增大一個單位面積所需要作的功,以s表示之。如果作用于液體表面上單位長度周界上一個力,其方向是沿周界的內法線并與界面相切,這樣向外拉,于是就增大液體表面而作了功,此力將使液體表面積周界拉長增加,這個力是用來抵消表面單位長度上的收縮力大小,這個力我們稱之為表面張力,液體的表面能和表面張
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