第五章綜合解析

MS：確定化合物的分子量、分子式、含氮數、鹵素等

UV：推測化合物的共軛體系；

IR：可能具有的官能團；

1H-NMR：含氫官能團及所處的化學環境、連接形式、氫的個數；

13C-NMR：碳核類型、個數等；解析步驟：(1).確定分子式(2).計算不飽和度(3).根據氫譜、碳譜及紅外提出結構單元(4).連接結構單元、提出可能結構(5).對提出的結構進行排除和驗證（用MS驗證）根據譜圖來推斷化合物結構分子式的確定方法：1、元素分析法（燃燒法）某化合物M=73,測得C49.4%,H9.8%,N19.1%,可求得:C:H:N=(49.4/12):(9.8/1):(19.1/14)=4.12:9.8:1.36≈3:7:1(C3H7N)n根據M=73,n=1;剩余質量數16,含一個氧。

故分子式為C3H7NO2、高分辨質譜法3、同位素法

M，M＋1，M+2的相對豐度推斷4、綜合譜圖法

MS：同位素、分子量、含氮數（結合IR確定nN）、鹵素等

13C：含碳數

1H：含氫數

IR：雜原子數無13C時,nC=(M-16nO-nH-nN-nCl)/12

同樣，可確定其它原子.

不飽和度的計算

f＝1＋n4-(n1-n3)/2n4：四價元素的個數，如Cn1：一價元素的個數，如H，Cl，Brn3：三價元素的個數，如N，P

例1

1.推斷分子式

MS：M=114，nN

=0或為偶數，不含Cl,BrIR:1720cm-1（s）

C=O(結合氫譜和碳譜為酯基COO)1670cm-1(m)

C=C（結合碳譜進一步確認，結合氫譜為二取代類型,980cm-1確定為CH=CH）

1HNMR:

積分比例（高場到低場）：3:3:2:1:1nH=10

13CNMR:6條譜線，nC≥6

結合上述信息：分子式為C6H10O2（M=114，符合）2.計算不飽和度

f=1+6-10/2=2(結合上述信息為：COO，C=C)3.根據1HNMR推斷結構單元注：結合已推斷的官能團以及質子化學位移推斷質子的化學環境

δ=1.2,3H,tCH3CH2

δ=1.9,2H,dCH3CH=CH（結合烯烴二取代確定類型）δ=4.2,2H,qCH3CH2O-C=Oδ=5.85,2H,m(dq)CH3CH=CH-（強3J耦合和弱4J耦合）δ=6.8~7.2,mCH3CH=CH（強耦合）結構單元：CH3CH2O-C=OCH3CH=CH剩余單元：04.連接結構單元CH3CH=CHCOOCH2CH3從1HNMR和IR判斷構型：δ=5.85質子耦合常數：

3J=(5.90-5.72)×100=18Hz，反式構型

IR:根據980cm-1也可以判斷為反式構型5.驗證結構依據：質譜裂解是否符合優勢開裂過程例2

1.推斷分子式

MS：M=200，nN

=0或為偶數，nCl=1IR:2500~3200cm-1(s,寬),1710cm-1(s)

COOH1400-1600（m）苯環

1HNMR:

積分比例（高場到低場）：3:1:2:2:1nH=9

13CNMR:6條譜線，nC≥7C7H9ClO2200-12×7-9-35-32=40(兩個C，一個O)

分子式為：C9H9ClO32.計算不飽和度

f=1+9-10/2=5(結合上述信息為：COOH，苯環)3.根據1HNMR推斷結構單元

δ=1.7,3H,dCH3CHδ=4.7,1H,qCH3CH（與兩個電負性基團相連）δ=6.5~7.54H，貌似AB苯環對位二取代δ=10.8-COOH結構單元：CH3CH,-COOH,苯環對位