熱點一水溶液中離子平衡知識綜合應用[熱點分析]電解質溶液是高中化學重要的基礎知識之一，特別是水溶液中的離子平衡知識(包括弱電解質的電離，水的電離以及鹽類水解平衡)更是高考考查的重點和熱點內容。題型以選擇題為主，也會在非選擇題中出現，多以拼盤式考查，命題形式穩中有變，不僅涉及定性推理，有時也涉及定量計算，知識涉及面廣泛，思維層次不斷提高，綜合性較強，充分體現新課程標準的命題思路。(2023·高考全國卷Ⅰ)濃度均為mol·L－1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lgeq\f(V,V0)的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是()A．MOH的堿性強于ROH的堿性B．ROH的電離程度：b點大于a點C．若兩溶液無限稀釋，則它們的c(OH－)相等D．當lgeq\f(V,V0)＝2時，若兩溶液同時升高溫度，則eq\f(c（M＋）,c（R＋）)增大解析：選D。由圖像分析濃度為mol·L－1的MOH溶液，在稀釋前pH為13，說明MOH完全電離，則MOH為強堿，而ROH的pH<13，說明ROH沒有完全電離，ROH為弱堿。A．MOH的堿性強于ROH的堿性，A正確。B．曲線的橫坐標lgeq\f(V,V0)越大，表示加水稀釋體積越大，由曲線可以看出b點的稀釋程度大于a點，弱堿ROH存在電離平衡：ROHR＋＋OH－，溶液越稀，弱電解質電離程度越大，故ROH的電離程度：b點大于a點，B正確。C．若兩溶液無限稀釋，則溶液的pH接近于7，故兩溶液的c(OH－)相等，C正確。D．當lgeq\f(V,V0)＝2時，溶液V＝100V0，溶液稀釋100倍，由于MOH發生完全電離，升高溫度，c(M＋)不變；ROH存在電離平衡：ROHR＋＋OH－，升高溫度促進電離平衡向電離方向移動，c(R＋)增大，故eq\f(c（M＋）,c（R＋）)減小，D錯誤。(2023·高考天津卷)室溫下，將molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物質，有關結論正確的是()加入的物質結論mL1mol·L－1H2SO4反應結束后，c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))molCaO溶液中eq\f(c（OH－）,c（HCOeq\o\al(－,3)）)增大mLH2O由水電離出的c(H＋)·c(OH－)不變molNaHSO4固體反應完全后，溶液pH減小，c(Na＋)不變解析：選B。＋的物質的量為mol，而SOeq\o\al(2－,4)的物質的量為mol，混合溶液中Na＋與SOeq\o\al(2－,4)的濃度不可能相等。B.加入molCaO后，會生成Ca(OH)2，Ca(OH)2與Na2CO3反應生成CaCO3沉淀和NaOH，溶液中c(OH－)增大，COeq\o\al(2－,3)水解產生的HCOeq\o\al(－,3)減少，故溶液中eq\f(c（OH－）,c（HCOeq\o\al(－,3)）)增大。C．加入H2O后，c(Na2CO3)減小，COeq\o\al(2－,3)水解產生的c(OH－)減小，溶液中的OH－來源于水的電離，因水電離產生的c(OH－)＝c(H＋)，故由水電離出的c(H＋)·c(OH－)減小。D.加入molNaHSO4固體，溶液體積變化不大，但n(Na＋)變為原來的2倍，故c(Na＋)增大。熱點二電解質溶液中離子濃度大小比較[熱點分析]離子濃度大小比較是電解質溶液中一類常見的題型，也是高考考查電解質溶液知識的一個重點和熱點，題型以選擇題為主，主要考查強、弱電解質的電離和鹽類的水解，既有對單一溶液的考查，也有對混合溶液的考查，考查形式變化不大。解答此類題目，一是要注意弱電解質的電離和鹽的水解一般都是微弱的，二是要靈活運用電荷守恒、物料守恒和質子守恒這三大守恒關系。(2023·高考四川卷)常溫下，將等體積、等物質的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶體，過濾，所得濾液pH<7。下列關于濾液中的離子濃度關系不正確的是()\f(Kw,c（H＋）)<×10－7mol/LB．c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)C．c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))D．c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))解析：選C。濾液中溶質的主要成分為NH4Cl和NaHCO3的混合物。A.濾液pH<7，則c(H＋)>×10－7mol/L，常溫下Kw＝×10－14，所以eq\f(Kw,c（H＋）)<×10－7mol/L，A項正確；B.由于開始加入等物質的量的NH4HCO3與NaCl，根據物料守恒可知，B項正確；C.析出部分NaHCO3晶體后，在濾液中根據電荷守恒得c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(Cl－)，C項錯誤；D.開始時NH4HCO3與NaCl等物質的量，由于析出了一部分NaHCO3晶體，故c(Cl－)與c(NHeq\o\al(＋,4))都大于c(HCOeq\o\al(－,3))和c(Na＋)，少量的NHeq\o\al(＋,4)、HCOeq\o\al(－,3)發生水解，極少量的HCOeq\o\al(－,3)發生電離，所以c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))，D項正確。(2023·高考安徽卷)25℃時，在10mL濃度均為mol·L－1的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加mol·L－1鹽酸，下列有關溶液中粒子濃度關系正確的是()A．未加鹽酸時：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)B．加入10mL鹽酸時：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)C．加入鹽酸至溶液pH＝7時：c(Cl－)＝c(Na＋)D．加入20mL鹽酸時：c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)解析：選B。·H2O是弱電解質，能微弱電離，溶液中c(Na＋)＞c(NH3·H2O)。B.當加入10mL鹽酸時，恰好將NaOH中和完，溶液中c(Na＋)＝c(Cl－)，根據電荷守恒式c(Na＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)可知c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)。C.溶液pH＝7時，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，根據電荷守恒式可知c(Na＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)。D.加入20mL鹽酸時，恰好將NaOH和NH3·H2O中和完，根據物料守恒有c(Na＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)。熱點三難溶電解質的溶解平衡[熱點分析]難溶電解質的溶解平衡在近幾年高考中出現較多，主要考查點有以下幾個方面：(1)沉淀溶解平衡的特征及影響因素。(2)沉淀的生成、溶解及轉化的原理與措施。(3)根據溶度積常數判斷物質的溶解性或對沉淀溶解平衡進行簡單的計算。解答此類題目時，學生的失分點主要表現為對沉淀溶解平衡的概念、原理理解不清導致判斷錯誤，或由于讀取圖像信息的能力不強，不能與化學原理相結合。(2023·高考全國卷Ⅰ)溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示，下列說法錯誤的是()A．溴酸銀的溶解是放熱過程B．溫度升高時溴酸銀溶解速度加快C．60℃時溴酸銀的Ksp約等于6×10－4 D．若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結晶方法提純解析：選A。A.由題圖可知，隨著溫度升高，溴酸銀的溶解度逐漸增大，因此AgBrO3的溶解是吸熱過程。B.由圖像曲線可知，溫度升高斜率增大，因此AgBrO3的溶解速度加快。C.由溶解度曲線可知，60℃時，AgBrO3的溶解度約為g，則其物質的量濃度約為mol·L－1，AgBrO3的Ksp＝c(Ag＋)·c(BrOeq\o\al(－,3))＝×≈6×10－4。D.若KNO3中含有少量AgBrO3，可通過蒸發濃縮得到KNO3的飽和溶液，再冷卻結晶獲得KNO3晶體，而AgBrO3留在母液中。(2023·高考江蘇卷改編)一定溫度下，三種碳酸鹽MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知：pM＝－lgc(M)，p(COeq\o\al(2－,3))＝－lgc(COeq\o\al(2－,3))。下列說法正確的是()A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大B．a點可表示MnCO3的飽和溶液，且c(Mn2＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))C．b點可表示CaCO3的飽和溶液，且c(Ca2＋)<c(COeq\o\al(2－,3))D．c點可表示MgCO3的不飽和溶液，且c(Mg2＋)>c(COeq\o\al(2－,3))解析：選B。結合沉淀溶解平衡曲線及溶度積常數進行分析。碳酸鹽MCO3的溶度積可表示為Ksp(MCO3)＝c(M2＋)·c(COeq\o\al(2－,3))，由圖像可知，MgCO3、CaCO3、MnCO3的pM為一定值時，其p(COeq\o\al(2－,3))逐漸增大，由溶度積表達式可知三種物質的Ksp逐漸減小，A錯。a點在MnCO3的沉淀溶解平衡曲線上，為其飽和溶液，結合MnCO3圖中曲線可知，c(COeq\o\al(2－,3))＝c(Mn2＋)，B對。b點在CaCO3的沉淀溶解平衡曲線上，為其飽和溶液，結合CaCO3圖中曲線可知，c(COeq\o\al(2－,3))＜c(Ca2＋)，C錯。c點在MgCO3的沉淀溶解平衡曲線的上方，為其不飽和溶液，溶液中c(COeq\o\al(2－,3))＞c(Mg2＋)，D錯。排查落實練三水溶液中的離子平衡[學生用書單獨成冊]一、正誤判斷再落實1．弱電解質的電離平衡(1)mol·L－1氨水中加入CH3COONH4固體，c(OH－)/c(NH3·H2O)變大。()(2)改變條件使電離平衡正向移動，溶液的導電能力一定增強。()(3)mol·L－1CH3COOH溶液中加入冰醋酸，醋酸的電離程度變小。()(4)在室溫下，CH3COOH分子可以完全以分子的形式存在于pH＝8的溶液中。()(5)中和pH和體積均相同的鹽酸和醋酸，消耗NaOH的體積相同。()(6)mol·L－1的CH3COOH溶液加水稀釋，CH3COOH的電離平衡向正方向移動，n(H＋)增大。()答案：(1)×(2)×(3)√(4)×(5)×(6)√2．水的電離和溶液的pH(1)25℃時NH4Cl溶液的Kw大于100℃時NaCl溶液的Kw。()(2)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同。()(3)在蒸餾水中滴加濃H2SO4，Kw不變。()(4)無論在酸溶液中還是堿溶液中，由水電離出的c(H＋)＝c(OH－)。()(5)某溶液中滴入酚酚呈無色，溶液呈酸性。()(6)用pH試紙測定溶液的pH，不能用水浸濕，否則一定會產生誤差。()(7)兩種醋酸的物質的量濃度分別為c1和c2，pH分別為a和a＋1，則c1＝10c2。()(8)分別和pH相等的鹽酸和硫酸反應時，消耗NaOH的物質的量相同。()(9)將純水加熱，Kw變大，pH變小，酸性變強。()(10)只有pH＝7的溶液中才存在c(H＋)＝c(OH－)。()(11)一定溫度下，pH相同的溶液，由水電離產生的c(H＋)相同。()答案：(1)×(2)×(3)×(4)√(5)×(6)×(7)×(8)×(9)×(10)×(11)×3．鹽類水解(1)NaHS水溶液中只存在HS－的電離和水解兩種平衡。()(2)加熱mol·L－1Na2CO3溶液，COeq\o\al(2－,3)的水解程度和溶液的pH均增大。()(3)HA比HB更難電離，則NaA比NaB的水解能力更強。()(4)將NH4Cl溶于D2O中，生成物是NH3·D2O和H＋。()(5)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和氣體生成。()(6)常溫下，向10mLpH＝12的氫氧化鈉溶液中加入pH＝2的HA溶液至pH＝7，所得溶液的總體積≤20mL。()(7)用標準NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH到終點時，c(Na＋)＝c(CH3COO－)。()(8)酸性溶液中不可能存在NH3·H2O分子。()(9)NH4HSO4溶液中各離子濃度的大小關系是c(H＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)。()答案：(1)×(2)√(3)√(4)×(5)×(6)√(7)×(8)×(9)√4．難溶電解質的沉淀溶解平衡(1)向濃度均為mol·L－1的MgCl2、CuCl2混合溶液中逐滴加入少量氨水，先生成Cu(OH)2沉淀，說明Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Mg(OH)2]。()(2)AgCl沉淀易轉化為AgI沉淀且Ksp(AgX)＝c(Ag＋)·c(X－)，故Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)。()(3)AgCl的Ksp＝×10－10，在任何含AgCl固體的溶液中，c(Ag＋)＝c(Cl－)，且Ag＋和Cl－濃度的乘積等于×10－10。()(4)溫度一定時，在AgCl飽和溶液中，Ag＋和Cl－濃度的乘積是一個常數。()(5)在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固體，c(Ba2＋)增大。()答案：(1)√(2)√(3)×(4)√(5)×二、簡答專練，規范語言1．為什么在80℃時，純水的pH小于7？________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案：室溫時，純水中的c(H＋)＝c(OH－)＝10－7mol·L－1，又因水的電離(H2OH＋＋OH－)是吸熱過程，故溫度升高到80℃，電離程度增大，致使c(H＋)＝c(OH－)>10－7mol·L－1，即pH<72．甲、乙兩瓶氨水的濃度分別為1mol·L－1和mol·L－1，則甲、乙兩瓶氨水中c(OH－)之比________(填“大于”“等于”或“小于”)10。請說明理由：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案：小于甲瓶氨水的濃度是乙瓶氨水的濃度的10倍，故甲瓶氨水的電離程度比乙瓶氨水的電離程度小，所以甲、乙兩瓶氨水中c(OH－)之比小于103．利用濃氨水制備NH3，應加入NaOH固體，試用化學平衡原理分析NaOH的作用：___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________