復習

(一)準確度與誤差2．準確度：指測量結果與真值的接近程度，用誤差表示1．誤差（1）絕對誤差：測量值與真實值之差（2）相對誤差：絕對誤差占真實值的百分比（二）精密度與偏差2．精密度：平行測量的各測量值間的相互接近程度，用偏差表示1．偏差：（1）絕對偏差：單次測量值與平均值之差（2）相對偏差：絕對偏差占平均值的百分比（3）平均偏差：各測量值絕對偏差的算術平均值

（4）相對平均偏差：平均偏差占平均值的百分比（5）總體標準偏差與樣本標準偏差：

（6）相對標準偏差（變動系數）μ未知μ已知2、誤差的種類、性質、產生的原因及減免a.系統誤差

(1)特點

a.對分析結果的影響比較恒定；b.在同一條件下，重復測定，重復出現；

c.影響準確度，不影響精密度；

d.可以消除。

產生的原因?

(2)產生的原因a.方法誤差——選擇的方法不夠完善例：重量分析中沉淀的溶解損失；滴定分析中指示劑選擇不當。

b.儀器誤差——儀器本身的缺陷例：天平兩臂不等，砝碼未校正；滴定管，容量瓶未校正。

c.試劑誤差——所用試劑有雜質例：去離子水不合格；試劑純度不夠（含待測組份或干擾離子）。

d.主觀誤差——操作人員主觀因素造成例：對指示劑顏色辨別偏深或偏淺；

滴定管讀數不準。2.偶然誤差

(

1)特點

a.不恒定

b.難以校正

c.服從正態分布(統計規律)(2)產生的原因

a.偶然因素

b.滴定管讀數

3.過失誤差必須重新測定三、誤差的減免

1.系統誤差的減免

(1)方法誤差——

采用標準方法,對比實驗

(2)儀器誤差——

校正儀器

(3)試劑誤差——

作空白實驗

2.偶然誤差的減免

——增加平行測定的次數提高分析結果準確度的方法1．選擇合適的分析方法例：測全Fe含量

K2Cr2O7法40.20%±0.2%×40.20%

比色法40.20%±2.0%×40.20%2．減小測量誤差1）稱量

例：天平一次的稱量誤差為0.0001g，Er0.1%，計算最少稱樣量？

2）滴定

例：滴定管一次的讀數誤差為0.01mL，Er0.1%，計算最少移液體積？3．增加平行測定次數，一般測3～4次以減小偶然誤差4．消除測量過程中的系統誤差1）校準儀器：消除儀器的誤差2）空白試驗：消除試劑誤差3）對照實驗：消除方法誤差4）回收實驗：加樣回收，以檢驗是否存在方法誤差練習例：用丁二酮肟重量法測定鋼鐵中Ni的百分含量，結果為10.48%，10.37%，10.47%，10.43%，10.40%，計算單次分析結果的平均偏差，相對平均偏差，標準偏差和相對標準偏差。解：有效數字及其運算規則一、有效數字：實際可以測得的數字1.有效數字位數包括所有準確數字和一位欠準數字例：滴定讀數20.30mL，最多可以讀準三位第四位欠準（估計讀數）±1%2.在0~9中，只有0既是有效數字，又是無效數字例：0.06050四位有效數字定位有效位數例：3600→3.6×103

兩位→3.60×103三位3．單位變換不影響有效數字位數例：10.00[mL]→0.01000[L]均為四位續前4．pH，pK，lgC，lgK等對數值，其有效數字的位數取決于小數部分（尾數）數字的位數，整數部分只代表該數的方次

例：pH=11.20→[H+]=6.3×10-12[mol/L]兩位5．結果首位為8和9時，有效數字可以多計一位例：90.0%，可示為四位有效數字例：99.87%→99.9%進位二、有效數字的修約規則1．只能對數字進行一次性修約例：6.549，2.451

一次修約至兩位有效數字

6.5

2.52．四舍六入五留雙例：0.37456

，0.3745

均修約至三位有效數字0.3740.375

例2：0.0121絕對誤差：0.000125.640.011.0570.001三、有效數字的運算法則1．加減法：以小數點后位數最少的數為準（即以絕對誤差最大的數為準）例1：

50.1+1.45+0.5812=？δ±0.1±0.01±0.000152.1

保留三位有效數字26.7091

例：(0.03255.10360.0)/139.8=0.0711791840.0325±0.0001/0.0325100%=±0.3%5.103±0.001/5.103100%=±0.02%60.06±0.01/60.06100%=±0.02%139.8±0.1/139.8100%=±0.07%2．乘除法：以有效數字位數最少的數為準（即以相對誤差最大的數為準）例：0.0121×25.64×1.05782=？δ±0.0001±0.01±0.00001Er±0.8%±0.4%±0.009%0.328保留三位有效數字滴定分析法：將一種已知準確濃度的試劑溶液滴加到待測物質的溶液中，直到所滴加的試劑與待測物質按化學計量關系定量反應為止，然后根據試液的濃度和體積，通過定量關系計算待測物質含量的方法基本理論溶液濃度的表示物質量的濃度:單位體積溶液所含物質的量滴定度：

TT/A指每毫升滴定劑溶液相當于待測物的質量

（T指標液，A指待測物）例：THCL/NAOH=0.003001g/mL表示每消耗1mLHCL標準標液可與0.003001g待測NaOH完全反應基本術語：滴定：將滴定劑通過滴管滴入待測溶液中的過程滴定劑：濃度準確已知的試樣溶液指示劑：滴定分析中能發生顏色改變而指示終點的試劑滴定終點：滴定分析中指示劑發生顏色改變的那一點（實際）化學計量點：滴定劑與待測溶液按化學計量關系反應完全的那一點（理論）滴定分析的特點及主要方法特點：

簡便、快速，適于常量分析準確度高應用廣泛方法：

1）酸堿滴定，沉淀滴定，氧化-還原滴定絡合滴定

2）非水滴定法：水以外的有機溶劑中進行滴定分析要求及主要方式要求：

a.反應定量、完全

b.反應迅速

c.具有合適的確定終點的方法主要方式：直接法：標液滴定待測物（基本）返滴定法（剩余滴定法）

置換滴定法間接法續返滴定法例1：Al3++定過量EDTA標液

剩余EDTAZn2+標液，EBT

返滴定續返滴定法例2：固體CaCO3+定過量HCl標液

剩余HCl標液NaOH標液

返滴定續返滴定法

例3：Cl-+定過量AgNO3標液

剩余AgNO3標液NH4SCN標液

Fe3+

指示劑返滴定

淡紅色[Fe（SCN）]2+續置換滴定法例4：p33Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-

無定量關系

K2Cr2O7+過量KI定量生成I2

Na2S2O3標液淀粉指示劑

深藍色消失

間接法通過另外的化學反應，以滴定法定量進行適用：不能與滴定劑起化學反應的物質例5：Ca2+CaC2O4沉淀p32

H2SO4KMnO4標液

C2O42-間接測定第二節標準溶液與基準物質概念對基準物質的要求標準溶液的配制方法概念標準溶液：濃度準確已知的溶液基準物質：能用于直接配制或標定標準溶液的物質P36對基準物質的要求:a.試劑的組成與化學式相符b.具有較大的摩爾質量c.純度高，性質穩定標準溶液的配制方法1.直接配制法：（P36)

基準物質稱量溶解定量轉移至容量瓶稀釋至刻度根據稱量的質量和體積計算標準溶液的準確濃度2.間接配制法：

標定法：利用基準物質確定溶液準確濃度

比較法：用一種已知濃度的標液來確定另一種溶液的濃度方法第三節滴定分析計算示例一、滴定分析計算依據SP時

或

化學計量數之比

物質的量之比

P

tT+aA二、滴定分析計算公式2.固體和液體之間作用：1.兩種溶液相互作用：注意：化學反應配平；單位換算

!注：VT單位為L3.滴定度T與物質的量濃度C的關系每毫升滴定劑溶液相當于待測物質的質量VT單位為mL4.待測物百分含量的計算：稱取試樣S克，含待測組分A的質量為mA克，則待測組分的百分含量為(VTml)三、滴定分析計算實例例1：現有0.1200mol/L的NaOH標準溶液200