第第頁共22頁2020屆高三化學考前沖刺突破：——有機化學基礎【考向分析】“有機化學基礎”模塊作為選考內容，試題常以新醫藥、新材料的合成工藝為背景，呈現有機物的相互轉化流程，給予相關的新信息，綜合考查有機物的核心知識。該類試題陌生度高，與實際生產聯系緊密，新穎性強，涵蓋面廣命題考查角度主要有：①有機物的命名、結構簡式、有機方程式的書寫等；②官能團的名稱與書寫、性質分析、反應類型判斷等；③限制條件下同分異構體的書寫及數目的判斷等；④反應條件的選擇與判斷等；⑤根據新信息設計合理的合成路線。解答該類題目要求考生熟練掌握官能團的轉化關系，通過題給情境運用所學知識分析、解決實際問題。同時還要注意書寫規范，靈活遷移，思維有序。能較好地考查考生分析、推理、創新的能力。核心導學】1．根據題給信息推斷有機物的結構題給信息推斷結論芳香化合物含有苯環某有機物能與FeCI溶液發生顯色反應3該有機物含有酚羥基某有機物（G）不能與FeCl溶液發生顯3色反應，但水解產物之一能發生此反應G中不含酚羥基，水解后生成物中含有酚羥基某有機物能發生銀鏡反應該有機物含有醛基或丄，某有機物若只含有一個官能團，既能發生銀鏡反應，又能發生水解反應（或皂化反應）該有機物可能為甲酸某酯某有機物能與飽和NaHCO溶液反應產3生氣體該有機物含有羧基0.5mol某有機酸與足量碳酸氫鈉溶液該有機酸是二元羧酸，一個分子中含有

反應生成44gCO22個一COOH某有機物的核磁共振氫譜中有4組峰，且峰面積比為6：2：2：1該有機物含有四種不同化學環境的氫原子,且氫原子的個數比為6：2：2：1某氣態有機物的密度是同溫同壓下H2密度的28倍該氣態有機物的摩爾質量為56g?mol-12．記住常見官能團的名稱、結構和性質官能團結構性質碳碳雙鍵\//\易加成、易氧化、易聚合碳碳三鍵—C=C—易加成、易氧化鹵原子—X（X表示Cl、Br等）易取代（如溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇）、易消去（如溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯）醇羥基—OH易取代、易消去（如乙醇在濃硫酸、170°C條件下生成乙烯）、易催化氧化、易被強氧化劑氧化（如乙醇在酸性KCrO溶液的作用下被氧化為乙醛或乙酸）227酚羥基—OH極弱酸性（酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應，但酸性極弱，不能使指示劑變色）、易氧化（無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色）、顯色反應（苯酚遇FeCl3溶液呈紫色）醛基CH易氧化（如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡）、易還原羰基(>II0（）OH易還原（如」:一在催化加熱條件下還原為-［：-）羧基COH酸性（如乙酸的酸性強于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應）、易取代（如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發生酯化反應）酯基O1-COR易水解（如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發生酸性水

解，在NaOH溶液、加熱條件下發生堿性水解）醚鍵R—O—R"如環氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇硝基—NO2硝基—NO2如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺:3．牢記化學反應現象與官能團的關系反應現象思考方向溴水褪色可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或酚羥基、醛基等（注意：苯、CCl等與溴水不反應，但能萃取溴水中的4溴單質，使水層褪色）酸性高錳酸鉀溶液褪色可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、酚羥基或苯的同系物等遇氯化鐵溶液顯紫色含有酚羥基生成銀鏡或磚紅色沉淀含有醛基或甲酸酯基與鈉反應產生H2可能含有羥基或羧基加入碳酸氫鈉溶液產生CO2含有羧基加入濃溴水產生白色沉淀含有酚羥基4．清楚官能團與反應用量的關系官能團化學反應定量關系\//\與X、HX、H等加22成1:1—C三C—與X、HX、H等加22成1:2—OH與鈉反應2mol羥基最多生成1molH2—CHO與銀氨溶液、新制氫氧化銅懸濁液反應1mol醛基最多生成2molAg;1mol醛基最多生成1molCuO;21molHCHO相當于含2mol醛基，最多生成4molAg

與碳酸氫鈉、碳酸1mol羧基最多生成1molCO2—COOH鈉、氫氧化鈉、鈉2mol羧基最多生成1molH2反應1mol羧基最多中和1mol氫氧化鈉5．熟練應用反應條件推斷有機反應類型反應條件思考方向氯氣、光照烷烴的取代、苯的同系物側鏈上的取代液溴、催化劑苯的同系物發生苯環上的取代濃溴水碳碳雙鍵和三鍵加成、酚取代、醛氧化氫氣、催化劑、加熱苯、醛、酮加成氧氣、催化劑、加熱某些醇、醛氧化酸性高錳酸鉀溶液或酸性重鉻酸鉀溶液烯、炔、苯的同系物、醛、醇等氧化銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等氧化氫氧化鈉溶液、加熱鹵代烴水解、酯水解等氫氧化鈉的醇溶液、加熱鹵代烴消去濃硫酸，加熱醇消去、酯化反應濃硝酸、濃硫酸，加熱苯環上取代稀硫酸，加熱酯水解、二糖和多糖等水解氫鹵酸(HX),加熱醇取代反應6．牢記并遷移書寫重要的有機反應反應類型重要的有機反應取代反應烷烴的鹵代：CH+Cl—光照kCHCl+HCl423烯烴的鹵代：CH—CHCH+Cl—光照kCH—CHCHCl+HCl23222鹵代烴的水解：皂化反應:C17Hj5COOCHCi^H^CQOCHch3ohCI10IIIm皂化反應:C17Hj5COOCHCi^H^CQOCHch3ohCI10IIIm丨+3NaOH3CHCOONa+「小i1735()」,()II濃硫酸II酯化反應：丨+CHOH人■-I('<I+HO252cei.-ch^cooh^S+ILOHOCHCHBr+NaOH—ICHCHOH+NaBr3232II■I1「「II■I1「「I+NaOH——CHCOONa+CHCHOH332糖類的水解:IH+酯的水解：I："■I+HO人CHCOOH+CHCHOH2332△CHO+HO稀硫酸C122211261266126（蔗糖）（葡萄糖）（果糖）苯環上的鹵代:加成二肽水解:苯環上的硝化:CI沖0—（渝2■50-fin'i：苯環上的磺化：烯烴的加成：CH—CH==CH+HCI——劑32反應炔烴的加成:CH三CH+HHCIH■CH——"2苯環加氫：「-■■■/IDiels-Alder反應:濃硫酸消去醇分子內脫水生成烯烴：CHOH仃氏CH===CHT+HO反應乙醇鹵代烴脫HX生成烯烴：CHCHBr+NaOH-―4CH===CHT+NaBr+HO32222單烯烴的加聚：nCH=22CH—CH22加聚反應共軛二烯烴的加聚:需要記住丁苯橡膠氯丁橡膠理異戍二烯然橡膠)加聚反應共軛二烯烴的加聚:需要記住丁苯橡膠氯丁橡膠理異戍二烯然橡膠)縮聚反應羥基酸之間的縮聚:1)HO2ch縮聚反應羥基酸之間的縮聚:1)HO2ch3ciIc-■：：■■：|■一定條件：i'■:..1■CCH'■.-I+(n-二元醇與二元酸之間的縮聚：門)：)i1+nHOCHCHOH一定條條件22”—」；+(2n—1)HO2?H2NCHCOOT]氨基酸之間的縮聚：「I一+nHNCHCHCOOH—?23ir-E-NF^CHjC-NII—CH—CiOH+(2n-1)H02CHh苯酚與HCHO的縮聚：noii+nHCHO—―-4+(n-1)H02Cu/Ag催化氧化：2CHCH0H+0―7-42CHCH0+2H0322132氧化水浴醛基與銀氨溶液的反應：CHCH0+2Ag(NH)?0H—――4CHC00NH+2AgJ+反應3NHT+H0(注意配平)32△醛基與新制氫氧化銅的反應：CHCH0+2Cu(0H)+NaOHCHC00Na+323CuOJ+3HO22還原Ni醛基加氫：CHCHO+H-LCHCH0H3232NH反應硝基還原為氨基：『fL：7．限定條件下同分異構體的書寫同分異構體的分析度與結構關系粗左條件的同分異-構徉書打化學性屣打結構先系機血度與結構關系粗左條件的同分異-構徉書打化學性屣打結構先系機血97:Q=l,I￥雙健或l個環n=2,11■二耀威兩個譏鍵1卜怒轆戒I亍怒鍵抑丨亍W鍵41^4.芾慮可能書仃苯環能E.j金局鈉反應:輕基.験血能9碳酸鈉溶我反屁'陽脛荒、竣菇與盤化鐵濬龍徒生顯色反應:酷羥基舄生銀饒反應：朋基發土水解反應：鹵總7\斷蟲發生涓么反應:：鹵說Q廨羥基「詡定有窘少種小同化學環境i‘y通亠判斯分『的對稱性[gffigg￡性1就定靈「說亦同分異構體的書寫(以分子式為CHO的有機物為例)9102限定條件可能的同分異構體的結構簡式有6種不同化學環境的氫原子；能與金屬鈉反應放出H2苯環上能與NaCO溶液反應;23的一氯代物只有3種;苯環上只有1個取代基有5種不同化學環境的氫原子；能與金屬鈉反應放出H2苯環上能與NaCO溶液反應;23的一氯代物只有2種;苯環上有2個取代基有6種不同化學環境的氫原子；能與金屬鈉反應放出H2苯環上能與NaCO溶液反應;23的一氯代物只有3種;苯環上有3個取代基有5種不同化學環境的氫原子；能發生水解反應；苯環上的一氯代物只有3種；苯環上有1個取代基有5種不同化學環境的氫原子；能發生水解反應，水解產物之一遇FeCI顯紫色；苯環3上的一氯代物只有3種；苯環上有1個取代基有6種不同化學環境的氫原子；能發生銀鏡反應，水解產物之一也能發生銀鏡反應；苯環上的一氯代物只有3種；苯CH^CHjCHjCfXJJlCH冷ch,廠丿CCXJH、氣P皿,10皿CHa(COOHCH3(JIIO-CCHCHa0Ich3—occ已0IIC—(ICHlCH*CHe-CC)CHi0IIO—c—CH2—CHr00IIIIHC—O—CH(CHiHC—0CHCH50、0環上有1個取代基有6種不同化學環境的氫原子；能發生銀鏡反應；遇FeCI3顯紫色；苯環上的一氯代物只有2種；苯環上有2個取代基ohon0'0CH2CHsCHOHaCCHCHO8．有機合成中官能團的轉化與保護（1）常見官能團的引入（或轉化）方法引入的官能團引入（或轉化）官能團的常用方法—OH烯烴與水的加成反應、鹵代烴的水解反應、醛（酮）催化加氫反應、酯類水解反應、多糖發酵、羥醛縮合等—X鹵素原子烷烴與鹵素單質的取代反應、烯烴a~H（或苯環上的烷基）與鹵素單質在光照下的取代反應、烯烴（炔烴）與鹵素單質或HX的加成反應、醇類與HX的取代反應等\/c—C/X醇類或鹵代烴的消去反應等—CHORCHOH（伯醇）氧化、烯烴臭氧氧化等2—COOHCH,CTOT1醛類的氧化、C丿等有機物被酸性KMnO氧化成Q、酯類的水4解等—COO—酯化反應——NO2硝化反應—NH2硝基的還原（Fe/HCI）（2）官能團的消除消除雙鍵：加成反應、氧化反應。消除羥基：消去反應、氧化反應、酯化反應、取代反應。

消除醛基：還原反應、氧化反應。官能團的保護被保護的官能被保護的官能團性質保護方法易被氧氣、臭氧、酚羥基雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化NaOH溶液與酚羥基反應，先轉化為酚鈉，最后再酸化，重新轉化為酚羥基：/=\NaOEIj^j^/=\用碘甲烷先轉化為苯甲醚，最后再用氫碘酸酸被保護的官能被保護的官能團性質保護方法易被氧氣、臭氧、酚羥基雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化NaOH溶液與酚羥基反應，先轉化為酚鈉，最后再酸化，重新轉化為酚羥基：/=\NaOEIj^j^/=\用碘甲烷先轉化為苯甲醚，最后再用氫碘酸酸化，重新轉化為酚：G"匚一氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用鹽酸先轉化為鹽，最后再用NaOH溶液重新轉化為氨基易與鹵素單質加碳碳雙成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、用氯化氫先與烯烴加成轉化為氯代物，最后用NaOH酸性高錳酸鉀溶碳碳雙成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、用氯化氫先與烯烴加成轉化為氯代物，最后用NaOH酸性高錳酸鉀溶醇溶液通過消去反應，重新轉化為碳碳雙鍵液氧化醛基保護一般是把醛基制成縮醛，最后將縮醛水解醛基易被氧化得到醛基(常用乙二醇)—CFI.醛基易被氧化得到醛基(常用乙二醇)—CFI.9．有機合成推斷中常考的重要反應成環反1.脫水反應①生成內酯CQ爲伴沖②二元酸與二元醇形成酯fioEi亍出&出d1葉"③生成醚2.Diels—Alder反應3.二氯代烴與Na成4.形成雜環化合物（制藥）環氧乙烷開環1.羥醛縮合反應2.烷基aH取代反3.羧酸aH鹵代反RCHCOOHClRCHCOOH2+HCICl—CIIC1ICH—CH==CH+Cl>—―PciCH—CH===CH+HCl322224.烯烴aH取代反1.增長碳2CH=CH―1.增長碳2Na2R—Cl――4R—R+2NaClIR\1）/\R—MgBr2—-7h+R0HR—Cl--Iri：\H+――y>'120HCHCOOHOHH+--O>'i.':":2nCH==CH-化劑2222nCH==CH—CH==CH催——劑CH—CH==CH—CH2222rm2CHCHoNa°—―溶液CH』CTI-CHiCHOTC+HCITC+HCIO+kcicn3CHCH===CH+H+CO一—?件丨：I丨I”2.縮短碳322.縮短碳2R—C三C—H—化劑劑R—C三C—C三C—R+H（Glaser反應）2CaOii門x.+NaOH-—kR—H+NaCO3oRCHO+oRCHO+：】；1禺10．掌握合成路線設計題的解題策略（1）正推法即從某種原料分子開始，對比目標分子與原料分子的結構（碳骨架及官能團），對該原料分子進行碳骨架的構建和官能團的引入（或轉化），從而設計出合理的合成路線，其思維程序為基礎原料k中間產物k???k中間產物T目標有機物如以乙烯為原料合成乙酸乙酯，可采用正推法：

n^CHjCOOO^CH.□h=C【h*CILCI^OII-CILCHO*CILCOOHn^CHjCOOO^CH.(2)逆推法即從目標分子著手，分析目標分子的結構，然后由目標分子逆推出原料分子，并進行合成路線的設計，其思維程序為目標有機物T中間產物T???T中間產物T基礎原料[o~~\\1.1.；.如采用逆推法，首先對苯甲酸苯甲酯(【J〔」)的結構分析可知，合成該有機化合物的是苯甲酸與苯甲醇，繼續逆推可得出原料分子為甲苯，如圖所示：ol_^l?alo[CIM料分TH,ol_^l?alo[CIM料分TH,設計合成路線時，要選擇反應步驟少，試劑成本低，操作簡單，毒性小，污染小，副產物少的路線，即oCJ]嚴典<j-COOHJ污染小，副產物少的路線，即oCJ]嚴典<j-COOHJ11NaOH.fe：Q-CH^I(3)正逆雙向結合法采用正推和逆推相結合的方法，是解決合成路線題的最實用的方法，其思維程序為基礎原料T中間產物T???J中間產物J目標有機物題組訓練】1?(2019?全國卷I)化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下:

回答下列問題：回答下列問題：A中的官能團名稱是。碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳。寫出B的結構簡式，用星號(*)標出B中的手性碳寫出具有六元環結構、并能發生銀鏡反應的B的同分異構體的結構簡式(不考慮立體異構，只需寫出3個)反應④所需的試劑和條件是⑤的反應類型是寫出F到G的反應方程式。f|JL設計由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CHCOCHCOOCH)制備「11的合成路線3225(無機試劑任選)。解析(1)由A的結構簡式可知，A所含的官能團是羥基。(2)依題意可標記B中的手性碳原子為。⑶根據B的結構簡式可知，該分子含有8個C、1個O、2個不飽和度。根據要求：①具有一個六元環(占用1個不飽和度)；②能發生銀鏡反應，則含醛基(占用1個O和1個不飽和度)；當六元環上有2個取代基時，則取代基為一CHO、一CH，二者連在不同C原子上的結構有3種:3；當兩個取代基連在同一個C原子上時，有；當兩個取代基連在同一個C原子上時，有_、當六元環上只有一個取代基時，取代基為一CHCHO，同分異構體的結2構是''■：，,共5種。⑷聯系C、E的結構簡式和反應③的條件可知D的結構簡式為?“，由E的結構可知DTE是酯化反應，需要的試劑是CHOH、25濃硫酸，反應條件為加熱。（5）由合成路線分析可知FTG的反應是在堿性條件下水解后再酸化，結合G的結構可以推出F的結構為"，再結合E的結構簡式與另一反應物的結構簡式（CHCHCHBr）可知，ETF是E與溴代烴發生322了取代反應。（7）結合反應⑤的條件、甲苯先轉化為CH.brCJLBr1了取代反應。（7）結合反應⑤的條件、甲苯先轉化為CH.brCJLBr11乙酯（：）發生取代反應生成()0■"在堿性條件下發生水解反應后再酸化即可得產物。CHO答案⑴羥基⑵Cllti（任寫3種即可）⑷CHOH/濃HSO、加熱2524（5）取代反應CHO答案⑴羥基⑵Cllti（任寫3種即可）⑷CHOH/濃HSO、加熱2524（5）取代反應△⑹「OH—―「+CHOH25Br(7)CHCH——TCHCHBr6536521)CHONa/CHOHCHCOCH2COOC2H2)C—―TBr5652CHsCOCHCOC[ICHsCOCHCOC[ICJI.(.：■HfCITaCOCKCOOHB】l十CH2C;Hn2.（2019?全國卷II）環氧樹脂因其具有良好的機械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結性能，已廣泛應用于涂料和膠黏劑等領域。下面是制備一種新

型環氧樹脂G的合成路線:已知以下信息:②②回答下列問題:A是一種烯烴，化學名稱為，C中官能團的名稱為TOC\o"1-5"\h\z由B生成C的反應類型為。⑶由C生成D的反應方程式為oE的結構簡式為。E的二氯代物有多種同分異構體，請寫出其中能同時滿足以下條件的芳香化合物的結構簡式、。①能發生銀鏡反應；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2：1。假設化合物D、F和NaOH恰好完全反應生成1mol單一聚合度的G,若生成的NaCl和HO的總質量為765g,則G的n值理論上應等于。2解析⑴分析可知,A為CHCH==CH,化學名稱為丙烯;C為CH..CI32

或■■■■■I■-'，所含官能團為氯原子、羥基。（2）B和HOCI發生加成反應生成C。⑶C在堿性條件下脫去HCl生成D，化學方程式為7"oFO-.1'-?「或■丄…I「III■-⑷根據已知信息①可得E的結構簡式為。（5）E的二氯代物同時滿足以下條件的芳香化合物：①能發生銀鏡反應，說明含有醛基；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2據已知信息①可得E的結構簡式為。（5）E的二氯代物同時滿足以下條件的芳香化合物：①能發生銀鏡反應，說明含有醛基；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2：1,說明分子中有3種類型的氫原子，且個數比為3：2：1。CH,cfi:ciCl「或C]卜匚。⑹根據信息②和③，HO,若生成的NaCI和HO的22765g總質量為765g,生成NaCI和HO的總物質的量為，=10mol,由G276.5g/mol則符合條件的有機物的結構簡式為每消耗1molD,反應生成1molNaCI和1mol的結構可知，要生成1mol單一聚合度的G,需要（n+2）molD，則（n+2）=10,解得n=8,即G的n值理論上應等于8。答案（1）丙烯氯原子羥基（2）加成反應3?（2019?全國卷III）氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應合成W的一種方法：(1)A的化學名稱為。⑵—I中的官能團名稱是⑶反應③的類型為,W的分子式為。X為D的同分異構體，寫出滿足如下條件的X的結構簡式①含有苯環；②有三種不同化學環境的氫，個數比為6：2：1;③1mol的X與足量金屬Na反應可生成2gH。2⑸利用Heck反應，由苯和溴乙烷為原料制備一一，寫出合成路線。(無機試劑任選)解析(1)A物質所含的官能團是兩個酚羥基，處于間位，物質的命名為間苯二酚或1,3-苯二酚。⑵?I中含有的官能團是碳碳雙鍵和羧基。⑶由D、E結構簡式的變化可知，反應③是D中的一CH被H原子取代的反應，屬于取代3反應；W中共有14個C原子，4個O原子，H原子的個數可以通過不飽和度推斷，該分子有兩個苯環，一個雙鍵，故其不飽和度為9,所以W中含有氫原子的個數為30-9X2=12，則分子式為CHO。(4)D的分子式為CHOI，要求含苯環，14124892則支鏈最多含兩個C，且1molX與足量Na反應可生成2g氫氣，說明有兩個

酚羥基或醇羥基，又有三種不同環境的氫，個數比為6：2：1，則一定是有兩個|甲基和兩個酚羥基，則符合條件的有機物的結構簡式為「…“、

。(5)由題意中的Heck反應可知，需要一個反應物中含雙鍵，一個反應物中含I;從苯出發可以經過溴乙烷和溴化鐵的反應制得乙苯，乙苯在乙基上通過烷烴的取代反應引入氯原子，鹵代烴在氫氧化鈉醇溶液中發生消去反應產生雙鍵，得到苯乙烯；可以仿照反應①通過相同條件在苯環上引入一個碘原子，最后通過反應④即可得到目標產物。(3)取代反應CHO14124答案(1)間苯二酚(或1,3-苯二酚)(3)取代反應CHO141244?(2018?全國卷I)化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下:COOC,H,conc.iLconcn.CdOCJH.ClCHjCOOtyi,Ufl,CHz(：LCOOC,H,conc.iLconcn.CdOCJH.ClCHjCOOtyi,Ufl,CHz(：LCJI/JIL一⑤zcnoNai.HJI.COONa.fl_◎③□回答下列問題：(1)A的化學名稱為TOC\o"1-5"\h\z⑵②的反應類型是。反應④所需試劑，條件分別為。⑷G的分子式為。⑸W中含氧官能團的名稱是。寫出與E互為同分異構體的酯類化合物的結構簡式(核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1：1)。苯乙酸芐酯(|"門)是花香型香料，設計由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線(無機試劑任選)。解析(1)A為乙酸分子中甲基上的一個氫原子被一個氯原子取代的產物，

故其名稱為氯乙酸。(2)BTC是B中的氯原子被NaCN中的氰基取代，所以反應

類型為取代反應。(3)D是丙二酸，E是丙二酸二乙酯，反應④是丙二酸與乙醇

發生酯化反應生成丙二酸二乙酯，因此所需的試劑是乙醇(CHOH)和濃硫酸，所25需條件是加熱。⑷從G的鍵線式可