PAGEPAGE7第一章 分析質量保證某人以差示光度法測定某藥物中主成分的含量時，稱取此藥物0.0250g，最后算其主成分的含量為98.25%，此含量的正確值應該。（98%，因為儀器誤差為2%）2. 某學生分析工業堿試樣，稱取含Na2CO3（Mr=106.0）為50.00%的試樣0.4240g，滴定時消0.1000mol/LHCl40.10ml，該次測定的相對誤差是 。(0.24%）3. 2%0.001g的天平減量法稱取MnSO4，若要配制成0.2mg/ml的硫酸錳的標準溶液，至少要配制 ml。(0.002/m=0.02，m=0.1g，故配制500ml)4. 溶液中含有0.095mol/L的氫氧根離子，其pH值為 （12.98）5. 列有關置信區間的定義中，正確的是：以真值為中心的某一區間包括測定結果的平均值的幾率在一定置信度時，以測量值的平均值為中心的，包括真值在內的可靠范圍真值落在某一可靠區間的幾率在一定置信度時，以真值為中心的可靠范圍 （B）6. 有兩組分析數據，要比較它們的精密度有無顯著性差異，應當檢驗法7. 滴定管的初讀數為（0.050.01）ml，末讀數為(22.100.01)ml，滴定劑的體積可能波動的范圍是 。 (22.050.02ml)8.8.某同學測定鹽酸濃度為：0.2038、0.20420.2052和0.2039mol/L，按Q(0.90)檢驗法，第三份果應 -；若再測一次，不為檢驗法舍棄的最小值是 ；最大值是 (Q=0.71<0.76,保留；0.2014；0.2077)9．準確度是表示測得值與 之間符合的程度；精密度是表示測得值與 之間符合的度。準確度表示測量的 性；精密度表示測量性或 性。 （真值；平均值；正確；重復；再現）10 10 .試樣中含MgO約30%，用重量法測定時，Fe3+產生共沉淀，設試樣中的Fe3+有1%進入沉淀從而導致誤差，若要求測量結果的相對誤差小于 0.1%，則試樣中Fe2O3允許的最高質量分數為 。11．根據有效數字的修約規則和計算規則解：5.856x106+2.8x103-1.71x104=?

[x=4.28%](5.842x106)第二章第二章滴定分析概論1．間接法制備標準溶液，常采和 兩種方法來確定其準確濃度。（用基準物標定；與其他標準溶液比較）2．由或 等原因不能直接滴定時，可采用回滴定的方式。(反應速度慢、試樣不易溶解、無合適指示劑)3．滴定分析中，指示劑變色時，稱。 （滴定終點）下列說法正確的是：A滴定管的初讀數必須是“0.00”直接滴定分析中，各反應物的物質的量應成簡單整數比滴定分析具有靈敏度高的優點基準物應具備的主要條件是摩爾質量大 （B）使用堿式滴定管進行滴定的正確操作是A用左手捏稍低于玻璃珠的近旁 B用左手捏稍高于玻璃珠的近旁C用左手捏玻璃珠上面的橡皮管 D用右手捏稍低于玻璃珠的近旁 （B）下列操作中錯誤的是A 用間接法配制HCl標準溶液時，用量筒取水稀釋用右手拿移液管，左手拿洗耳球用右手食指控制移液管的液流移液管尖部最后留有少量溶液及時吹入接受器中 （7．用基準鄰苯二甲酸氫鉀標定NaOH溶液時，下列情況對標定結果產生負誤差的是A 標定完成后，最終讀數時，發現滴定管掛水珠B 規定溶解鄰苯二甲酸氫鉀的蒸餾水為50ml，實際用量約為C 最終讀數時，終點顏色偏深D 錐形瓶中有少量去離子水，使鄰苯二甲酸氫鉀稀釋 ()用EDTA差的是測定過程中，滴定管下端的出口管中出現氣泡2-3次EDTA標準溶液蕩洗測定完成后，最終讀數時，發現滴定管掛水珠 （C，D）用酸堿滴定法測定氧化鎂的含量，宜采用的滴定方式是 。（回滴定）現需配制0.20mol/LHCl溶液，量取鹽酸應選 作量器最為合適。(量筒化學試劑按照規格通常分等四個等級，分別用符號 、 、 表示。（（.R綠（分析純A.R紅（化學純C.P藍實驗室試劑（L.R黃色）NaOH溶液時，鄰苯二甲酸氫鉀中混有鄰苯二甲酸，對NaOH的濃度有何影響？CO2NaOHH3PO4至第一化學計量點和第二化學計量點，對結果有何影響？能否采用酸堿滴定法（回滴定）測定NaAc第三章滴定分析基本理論31．H2CO3的共軛堿；CO2-的共軛酸。32．已知吡啶的Kb=1.7x10-9，其共軛酸的Ka= 。3．酸堿反應的實質是 根據質子理論可以將 和都統一為堿反應。 （離解、水解、中和、質子自遞）4．酸的濃度是指酸的 濃度，用符號 表示，規定以 為單位；酸度是指溶液中 的濃度，常用符表示，習慣上表示。 (分析，C，mol/L，H+，[H+]，pH)5．標定NaOH常用的基準物、 。 （鄰苯二甲酸氫鉀，草酸）6． EDTA在溶液中共有 種形體，其中只有 能與金屬離子直接絡合。 （7種，Y4-）7． 在含有、金屬離子M和另一種絡合劑L的溶液中，CY= ，[Y’]= ，[M’]= ，CM= 。 (HiY+[Y]+[MY],MLi+[M],MLi+[M]+[MY]EDTA與金屬離子形成的絡合物具有 等特性。（穩定性高，組成簡單，易溶于水，大多無色）EDTA標準溶液常用 配制，標定EDTA標準溶液一般多采用 為基準物。(Na2H2YH2O，純鋅或氧化鋅）27223用基準K2CrO-標定NaSO溶液屬于 滴定方式。 (置換)27223已知某一元弱堿的共軛酸水溶液濃度為0.1mol/L，其pH值為3.48，則該弱堿的pKb為 。(8.04)4H3AsO4的pKa1pKa3分別為2.2、7.0、11.5pH=7.00時[H3AsO4]/[AsO3-]的比值是 。4寫出下列質子條件：Cmol/LNaCN Cmol/LNa2S Cmol/L(NH4)2CO3C1mol/LHCN+C2mol/NaOH 0.1mol/L硼砂水溶液 Camol/LH2PO-+Cbmol/LHPO2

([H+]3/K1K2K3=10-0.3)4 414計算下列各溶液的pH值：1）0.2mol/LH3PO4pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36 （1.45）2) 0.1mol/H2SO4pKa2=1.99 （0.97）3) 0.05mol/LNaAcpKa1=4.74 -（8.72）4）5x10-8mol/LHCl (6.89)5) 0.05mol/LNH4NO3pKb1=4.74 (5.28)6) 0.05mol/LNa2HPO4pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36 （9.70）7) 0.05mol/L氨基乙酸pKa1=2.35,pKa2=9.60 （5.99）8) 0.01mol/LH2O2 pKa1=11.75 （6.76）EDTA與金屬離子形成螯合物時，其螯合比一般為 。 （1：1）EDTA與金屬離子絡合時，一分子的EDTA可提供 個配位原子。 （6）在非緩沖溶液中，用EDTA滴定金屬離子時溶液的pH值將升高、降低還是不變？ （降低）當M與Y反應時，溶液中有另一絡合劑L存在，若M(L)=1表示 （M與L沒有副反應）已知HCN的pKa=9.14，在pH=5.0時，氰化物的酸效應系數。 (104.14)以下表達式中正確的是：A KMY’=CMY/CMCY B KMY’=[MY’]/([M]+[MLi])([Y]+[HiY])C KMY’=[MY’]/([MY]+[MLi])([Y]+[HiY]) DKMY’=[MY]/([M]+[MLi])([Y]+[HiY]+[MY])(B)下面敘述正確的是：A NaOH滴定HCl，用甲基橙為指示劑，終點誤差為B HCl滴定NaOH，終點誤差為正NH+HClNHNaOHp+=7.0，終點誤差為正4 3NaOH滴定H3PO4至p+=5.0，對第一計量點來說，終點誤差為正 (C)23．在pH=10.0的氨性溶液中，已計算出Zn(NH3)=104.7，Zn(OH)=102.4，Y(H)=100.5，已知lgKZnY=16.5；在此條件下，lgKZnY’為 。 (11.3)24．已知Cl2.Cl-=1.36V，I2/2I=0.54V，Br2/Br-=1.09V，I2/2I=0.54V;若將氯水慢慢加到含相同濃度Br-和I-離子的溶液時，所產生的現象應該是 。（I2[Br-]>[I-]，則同時析出）在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，若加入鄰二氮菲溶液，則Fe3+/Fe2+電對的電位將 （升高）4MnO4-/Mn2+=1.51V，Br2/Br-=1.09V,忽略離子強度的影響，MnO-Br-的最高4允許pH值是 。( pH=4.4 )27，考慮離子強度和各種副反應對Fe3+和Fe2+電對的影響，鐵電對的條件電極電位等于 。281mol/LHCl溶液中，’Fe3+/Fe2+=0.69V，’Sn4+/Sn2+=0.14V,20ml0.10mol/LFe3+的HCl溶液與40ml0.050mol/LSnCl2溶液相混合，平衡時體系的電位。(0.14V)29.用HCl中和Na2CO3溶液分別至pH=10.50、pH=6.00和pH<4.0時，溶液中主要成分各是什么？4.指示劑習題1．判斷并改錯1) NaOHHCl時，酚酞指示劑用量越多，變色越靈敏，滴定誤差越小。(大)2) 酚酞指示劑在酸性溶液中呈現無色，在堿性溶液中呈現紅色（pH<8,無色；pH>10，紅色）3) Cl-Br-I-SCN-（）4) NaClNa3PO4混合液中Cl-（）5) （小）6) 絡合滴定中，若封閉現象是由被測離子引起的，則可采用回滴定法進行（）37) 淀粉指示劑在弱酸性溶液中使用時靈敏度最高（，pH<2，I2—IO-）38) EDTA1：1（組成簡單）9) 標定溶液時，若基準物吸潮而純度不高所引起的試劑誤差可用空白試驗校正（對照）10) （小于）2．關于酸堿指示劑，下列說法錯誤的是：A 指示劑本身是有機弱酸或弱堿 B 指示劑的變色范圍越窄越好C 指示劑的變色范圍必須全部落在滴定突躍范圍之內D HIn與In顏色差異越大越好 3．摩爾法測定Cl-含量時，要求介質的pH在6.5-10.5范圍內，若酸度過高，則A AgCl沉淀不完全 B AgCl沉淀易膠溶C AgCl沉淀吸附Cl-增強 D沉淀不易形成 4．用佛爾哈德法直接測定銀鹽時，應在下列哪種條件下進行？A 強酸性 B 弱酸性 C 中性到弱堿性 D 堿性 5．法揚司法測定氯化物時，應選用的指示劑是：A 鐵銨釩 B 曙紅 C 熒光黃 D 鉻酸鉀 6．佛爾哈德法測定下列哪種物質時，為了防止沉淀轉化，需要加入二氯乙烷時？A I- BCl- C Br- D SCN- (B)7．摩爾法測定Cl-或Br-使用的指示劑是：A K2Cr2O7溶液 B 熒光黃溶液 C 鐵銨釩溶液 D K2CrO4溶液 8．絡合滴定法直接滴定Zn2+，鉻黑TIn-作指示劑，其滴定終點所呈現的顏色實際上是：A ZnIn的顏色 B In-的顏色 C ZnY的顏色 D ZnIn和In-的顏色（D）EDTAMIn溶解度較小時，會產生A 封閉現象 B 僵化現象 C 掩蔽現象 D 絡合效應和酸效應（B）KMIn>KMY時，易產生A 封閉現象 B 僵化現象 C 掩蔽現象 D 絡合效應和酸效應（A）5.滴定條件習題 是選擇指示劑的主要依據，選擇指示劑的原則是：指示劑必須全部或部分落在滴定突躍范圍之內。 滴定突躍范圍；變色范圍0.1000mol/LNaOH0.10mol/LHCOOH(Ka=1.8x10-4)到計量點時，溶液的pH值為 ，應選用 作指示劑。 (8.22，酚酞3．判斷并改錯1）強酸滴定強堿的滴定曲線，其突躍范圍的大小與濃度有關 （）2）0.10mol/LNH4Cl溶液，可以用強堿標準溶液直接滴定 （不能）酸堿滴定達計量點時，溶液呈中性 （不一定是中性）沉淀的溶解度越大，沉淀滴定曲線的突躍范圍就越大 （越小）在一定條件下，金屬離子的KMY越大，滴定突躍范圍也越大 (K’MY)氧化還原滴定突躍范圍的大小與氧化劑和還原劑的濃度有關 （僅與有關）KMnO4法必須在強酸性溶液中進行。 （一般在酸性）KMnO4法常用HCl或HNO3調節溶液的酸度 （只能用硫酸）標定）KMnO4溶液的濃度以前，應用濾紙過濾除去析出的MnO(OH)2沉淀(只能用玻璃纖維塞住的玻璃漏斗)下列情況對結果沒有影響的是：在加熱條件下，用KMnO4Fe2+在堿性條件下，用直接碘量法測定Vc的含量間接碘量法測定漂白粉中有效氯時，淀粉指示劑加入過早用優級純Na2C2O4標定KMnO4溶液濃度時，終點顏色在30后褪色 (D)碘量法誤差的主要來源 和（I2

揮發；I被氧化）碘量法是基于 的氧化性的還原性進行測定的氧化還原滴定法。其基本反應式是 。 (I；I-；2I===I I+SO2-===2I-+SO2-)2 2 2 23 46配制Na2S2O3溶液時，用的是新煮沸并冷卻后的蒸餾水，其目的、和 等。 （除O；除CO；殺死細菌）2 2AHClNaCN(HCN：pKa=9.21)BHCl滴定苯酚鈉(苯酚：pKa=10.00)CNaOH滴定吡啶鹽(吡啶：pKb=8.77)DNaOH滴定甲胺鹽(甲胺：pKb=3.37) （D）用0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/L，pKa=4.0的弱酸，其pH突躍范圍是7.0-9.7，用同度的NaOH滴定pKa=3.0的弱酸時，其pH突躍范圍是 （ 6.0-9.7）下列說法正確的是：A NaOH滴定HCl，用甲基橙為指示劑，其終點誤差為B HCl滴定NaOH，用酚酞為指示劑，其終點誤差為正NH4+HClNH3NaOHpH=7.0誤差為正NaOH滴定H3PO4，至pH=5時，對第一計量點來說，誤差為正 （C，D）NaOHHCl12.84ml。若滴到甲基橙變色，則需HCl20.24ml。此混合物的組成是。

(NaOH+Na3PO4或NaOH+Na2HPO4)A 甲基橙、二苯胺磺酸鈉、EBT B 酚酞、鈣指示劑、淀粉C 二甲酚橙、鉻黑、鈣指示劑 D 、甲基紅、鉻酸鉀13．在金屬離子M和N等濃度的混合液中，以HIn為指示劑，用EDTA標準溶液直接定其中的M，要求A pH=pK’MY B K’MY<K’MInC lgKMY–lgKNY5 DNIn和HIn的顏色應有顯著差別 （C）EDTAZn2+至化學計量點時，以下關系正確的是：A [Zn2]=[Y4] B [Zn2]=[Y]C [Zn2+]2=[ZnY]/KZnY D [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY （D）在pH=5.00.002mol/LEDTAPb2+。已知lgKPbY=18.0，lgY(H)=6.6，lgPb(Ac)=2.0，在化學計量點時，溶液中pPb’值應為A 8.2 B 6.2 C 5.2 . D3.2 (B)在pH=10.00.01mol/LEDTAZn2+溶液兩份。其中0.2mol/LNH30.5mol/LNH3pZn’敘述正確的是A在計量點前pZn’相等B在計量點時pZn’相等C在計量點后pZn’相等D任何時候pZn’都不相等 （A）ApZn’僅與[NH3]有關BpZn’與lgK’ZnY有關ApZn’僅與[NH3]有關BpZn’與lgK’ZnY有關CpZn’僅CZn2+與有關DpZn’與以上三者均有關(C)EDTACa2+、Mg2+Fe3+Al3+擾的方法是：KCNFe3+NaFAl3+加抗壞血酸將Fe3+還原為Fe2+，加NaF掩蔽C 采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al3+D 在酸性條件下，加入三乙醇胺，再調到堿性以掩蔽Fe3+、Al3+ 19．用EDTA滴定Bi3+時，消除Fe3+干擾宜采用A 加NaOH B 加抗壞血酸 C加三乙醇胺 D加氰化鉀 (B)20．以甲基橙為指示劑，用NaOH標準溶液滴定三氯化鐵溶液中少量游離鹽酸，Fe3+將生干擾。為了消除Fe3+的干擾，直接測定鹽酸，應加入的試劑是(lgKCaY=10.69,lgKFe(III)Y=24.23)A 酒石酸三鈉 B 三乙醇胺C 氰化鉀 D pH=5.0的CaY 21．在絡合滴定中，有時采用輔助絡合劑，其主要作用是：A控制溶液的酸度B將被測離子保持在溶液中C作為指示劑D掩蔽干擾離子(B)A緩沖溶液B緩沖溶液C六次甲基四胺緩沖溶液D一氯乙酸緩沖溶液A緩沖溶液B緩沖溶液C六次甲基四胺緩沖溶液D一氯乙酸緩沖溶液（C）用氧化劑滴定還原劑時，如果有關電對都是可逆電對，則滴定百分率為50%處的電位是 電對的電位；滴定百分率為200%處的電位是 電對的電位（還原劑；氧化劑）在H2SO4介質中用KMnO4滴定Fe2+，計量點電位偏向 電對一方。(MnO4用Na2C2O4標定KMnO4溶液濃度時，溶液的酸度過低，會導致測定結 （指偏高、偏低還是無影響。 （偏低，因為生成了MnO2

HO）2在硫酸-0.1mol/LK2Cr2O70.1mol/LFe2+溶液，其計量點電位為0.86V，對此滴定最適宜的指示劑（已知’ - =1.06V，’

=0.84V，’二苯胺磺酸鈉

二苯胺

鄰二氮菲亞鐵=0.36V） （二苯胺磺酸鈉）次甲苯摩爾法測定NH4Cl中Cl-含量時，若pH>7.5會引起的 形成，使測定結果偏 。Ag(NH;高)32佛爾哈德法既可直接用于測離子，又可間接用于測離子。(Ag;X;)佛爾哈德法測定Cl-的滴定終點，理論上應在化學計量到達，但因為沉淀吸Ag+，在實際操作中常常在化學計量點 到達。 (之后；之前)佛爾哈德法中消除沉淀吸附影響的方法有兩種，一種以除去沉淀，另一種加入 包圍住沉淀。 (過濾；有機溶劑)法揚司法測定Cl-時，在熒光黃指示劑溶液中常加入淀粉，其目的是保，減凝聚，增加 。 （膠體；吸附）熒光黃指示劑測定Cl-時的顏色變化是因為它離子沉淀顆粒吸附而生的。 （陰；吸附了Ag而帶正電荷的AgCl）在pH=5.0HAc-NaAc0.2mol/L，計算PbY絡合物的條件穩定常數（HAcpKa=4.74，Pb2+-Aclg1=1.9，lg2=3.3，lgKPbY=18.04；pH=5.0時，lgY(H)=6.45，lgPb(OH)=0）0.02mol/LEDTA0.02mol/LFe3+pM’=0.2，TE=0.1%,（lgKFeY=25.1；KspFe(OH)3=10-37.4）某指示劑與Mg2+KMgEBT=107.0，指示劑的Ka1、Ka210-6.3、10-11.6，計算pH=10時的pMgep。pMgep=lgK’MgEBT=lgKMgY-lgEBT(H) =7.0-1.6=5.4EBT(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka2Ka1=101.6在pH=5.500.002mol/LEDTALa3+溶液，問1）當溶液中含有2.0x10-5mol/LMg2+時，能否準確滴定La3+？2)當溶液中含有5.0x10-2mol/LMg2+時，能否準確滴定La3+？已知lgKLaY=15.50；pH=5.50時，lgY(H)=5.51，lgLa(OH)=0在pH=5.5時，0.02mol/LEDTA0.2mol/LMg2+0.02mol/LZn2+Zn2+，能否準確滴定？Zn2+MgY的濃度若以二甲酚橙為指示劑滴定至變色點時，終點誤差是多少？已知 lgZn=16.50,lgKMg=8.70 pH=5.50時，lgKZn-X=5.7, lgY(H)=5.5分別在pH5.05.5時的六次甲基四胺介質中，以二甲酚橙為指示劑，以0.02mol/LEDTA0.02mol/LZn2+0.10mol/LCa2+Zn2+酸度下的終點誤差，并分析引起誤差增大的原因。（已知lgKZnY=16.5, lgKCaY=10.7pH=5.0時，lgY(H)=6.45，pZnep=4.8pH=5.5時，lgY(H)=5.5，pZnep=5.7 XO與Ca2+不顯色）Zn2+、Cd2+0.02mol/L25mlpH=5.0KI掩蔽Cd2+，且確定化學計量點有0.2單位的不確定性，至少要加多少克KI？（已知lgKZnY=16.50；lgKCdY=16.46；pH=5.0時，lgY(H)=6.45，Cd2+-I-的lg1lg4分別為2.10、3.43、4.495.41 )6．重量分析法習題重量分析法是根據 來確定被測組分含量的分析方法。它包括 兩個過程。根據離方法的不同，重量分析分為 、 等方法。均勻沉淀法是利用化學反應使溶液中緩慢而均勻地產生 ，避免了 現象。為了獲得純凈而易過濾、洗滌的晶形沉淀，要求沉淀時的 速度大而 速度小。影響沉淀溶解度的因素很多，其中同離子效應使沉淀的溶解度 ，酸效應使沉淀的溶解度 。鹽效應使沉淀的溶解，絡合效應使沉淀的溶解。以下說法錯誤的是：重量分析中，由于后沉淀引起的誤差屬于方法誤差沉淀顆粒越大，表面積越大，吸附雜質越多 過程干燥器中的氯化鈷變色硅膠變為紅色時，表示硅膠已失效 6．下列不符和無定型沉淀的沉淀條件是：A 沉淀作用應在較濃的溶液中進行A 沉淀作用應在較濃的溶液中進行B沉淀作用宜在熱溶液中進行C 迅速加入沉淀劑并不斷攪拌D沉淀放置過夜，使沉淀陳化為了獲得純凈而易過濾的晶形沉淀，下列措施錯誤的是A 針對不同類型的沉淀，選用適當的沉淀劑采用適當的分析程序和沉淀方法加熱以適當增大沉淀的溶解度在較濃的溶液中進行沉淀 (D)如果被吸附的雜質和沉淀具有相同的晶格，易形成A 后沉淀 B表面吸附 C 吸留 D混晶 9．在重量分析中，下列情況對結果產生正誤差的是：晶形沉淀過程中，沉淀劑加入過快 (A)吸留空坩堝沒有恒重取樣稍多使用的易揮發沉淀劑過量了10%10生成無定型沉淀后，進行了陳化用定性濾紙過濾沉淀生成晶形沉淀后，放置時間過長試樣置于潮濕空氣中，未制成干試樣 (D)下列有關沉淀吸附的一般規律中，錯誤的是A 離子價數高的比低的容易吸附離子濃度越大越容易被吸附能與構晶離子生成難溶化合物的離子，優先被吸附溫度越高，越不利于吸附 （D）下列情況引起儀器誤差的是：A 沉淀劑的選擇性差B沉淀劑的用量過多，產生鹽效應C 洗滌過程中，每次殘留的洗滌液過多D定量濾紙灰分過多（D）時，生成的沉淀應采用的洗滌劑是：A 稀NA B 稀SA C 稀AgNO3 D 蒸餾水