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文檔簡介
離子交換樹脂簡介離子交換樹脂發展歷史離子交換樹脂的概念離子交換樹脂的分類離子交換樹脂的應用1、離子交換樹脂發展歷史
離子交換樹脂是最早出現的功能高分子材料1935年英國Adams和Holmes發表了關于酚醛樹脂和苯胺甲醛樹脂的離子交換性能的工作報告,開創了離子交換樹脂領域,同時也開創了功能高分子領域。根據Adams和Holmes的發明,帶有磺酸基和氨基的酚醛樹脂很快就實現了工業化生產并在水的脫鹽中得到了應用。
1944年D’Alelio合成了具有優良物理和化學性能的磺化苯乙烯-二乙烯苯共聚物離子交換樹脂及交聯聚丙烯酸樹脂,奠定了現代離子交換樹脂的基礎。
此后,Dow化學公司的Bauman等人開發了苯乙烯系磺酸型強酸性離子交換樹脂并實現了工業化;Rohm&Hass公司的Kunin等人則進一步研制了強堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂和弱酸性丙烯酸系陽離子交換樹脂。這些離子交換樹脂除應用于水的脫鹽精制外,還用于藥物提取純化、稀土元素的分離純化、蔗糖及葡萄糖溶液的脫鹽脫色等。1、離子交換樹脂發展歷史
20世紀50年代末,國內外諸多單位幾乎同時合成出大孔型離子交換樹脂。與凝膠型離子交換樹脂相比,大孔型離子交換樹脂具有機械強度高、交換速度快和抗有機污染的優點,因此很快得到廣泛的應用。
60年代后期,離子交換樹脂除了在品種和性能等方面得到了進一步的發展,更為突出的是應用得到迅速的發展。除了傳統的水的脫鹽、軟化外,在分離、純化、脫色、催化等方面得到廣泛的應用。
從離子交換樹脂出發,還引申發展了一些很重要的功能高分子材料。如離子交換纖維、吸附樹脂、螯合樹脂、聚合物固載催化劑、高分子試劑、固定化酶等。這一最傳統的功能高分子材料正以嶄新的姿態在21世紀發揮重要的作用。2、離子交換樹脂的概念2.1離子交換樹脂的定義
離子交換樹脂是一類帶有可離子化基團的三維網狀高分子材料,其外形一般為顆粒狀。不溶于水和一般的酸、堿,也不溶于普通的有機溶劑,如乙醇、丙酮和烴類溶劑。常見的離子交換樹脂的粒徑為0.3~1.2nm。2、離子交換樹脂的概念2.2離子交換樹脂的結構如右圖所示,離子交換樹脂是一類帶有可離子化基團的三維網狀高分子。材料樹脂由三部分組成:三維空間結構的網絡骨架骨架上連接的可離子化的功能基團功能基團上吸附的可交換的離子聚苯乙烯型陽離子交換樹脂的示意圖2、離子交換樹脂的概念2.3離子交換的原理
離子交換過程是被分離組分(即被提取、被純化的離子或分子)在水溶液與固體交換劑之間發生的一種化學計量分配過程,該過程遵循固一液非均相擴散傳質的普遍規律而又不同于傳統分離過程。
當與溶液接觸時,離子交換劑會與溶液中的特定離子進行交換,即離子交換樹脂上的可交換離子(陽離子或陰離子)被溶液中帶同種電荷的特定離子取代,而不溶性固體骨架在這一交換過程中不發生任何化學變化。
該過程一般可以用方程式表達為:R-B+A+
→
R-A+B+(R代表樹脂中除可交換離子以外的其它部分,即惰性骨架與圓定基團;B為可交換離子;A+為待分離組分)。陽離子交換樹脂陽離子交換樹脂陰離子交換樹脂陰離子交換樹脂H+
Na+
OH-Cl-NaCl離子交換原理示意圖
3、離子交換樹脂的分類3.1按交換基團的性質分類陽離子交換樹脂陰離子交換樹脂強酸型例:R—SO3H中酸型例:R—PO(OH)2弱酸型例:R—COOH強堿型例:R3—NCl弱堿型例:R—NH2、R—NR’H、R—NR’23、離子交換樹脂的分類
陽離子交換樹脂大都含有磺酸基(—SO3H)、羧基(—COOH)或苯酚基(—C6H4OH)等酸性基團,其中的氫離子能與溶液中的金屬離子或其他陽離子進行交換。
例如,苯乙烯和二乙烯苯的高聚物經磺化處理得到強酸性陽離子交換樹脂,其結構式可簡單表示為R—SO3H,式中R代表樹脂母體,其交換原理為:
2R-SO3H+Ca2+
(R—SO3)2Ca+2H+
陰離子交換樹脂含有季胺基[-N(CH3)3OH]、胺基(—NH2)或亞胺基(—NH2)等堿性基團。它們在水中能生成OH-離子,可與各種陰離子起交換作用,其交換原理為:
R-N(CH3)3OH+Cl-R
N(CH3)3Cl+OH-
硬水軟化的原理3、離子交換樹脂的分類3.2按樹脂的物理結構分類不同物理結構離子交換樹脂的模型凝膠型大孔型載體型3、離子交換樹脂的分類
凝膠型離子交換樹脂:外觀透明、具有均相高分子凝膠結構。在水中會溶脹成凝膠狀,并呈現大分子鏈的間隙孔,可供無機小分子自由地通過離子。這類離子交換樹脂在干燥條件下或油類中,分子鏈緊縮,無機小分子無法通過,將喪失離子交換功能。
大孔型離子交換樹脂:外觀不透明,表面粗糙,為非均相凝膠結構。即使在干燥狀態,內部也存在不同尺寸的毛細孔,因此可在非水體系中起離子交換和吸附作用。比表面積大,因此其吸附功能十分顯著。
載體型離子交換樹脂:一種特殊用途樹脂,主要用作液相色譜的固定相。一般是將離子交換樹脂包覆在硅膠或玻璃珠等表面上制成。它可經受液相色譜中流動介質的高壓,又具有離子交換功能。3、離子交換樹脂的分類3.3
按基體的種類分類苯乙烯樹脂:丙烯酸樹脂:4、離子交換樹脂的應用4.1水處理
水處理包括水質的軟化、水的脫鹽和高純水的制備等。水處理是離子交換樹脂最基本的用途之一。4、離子交換樹脂的應用4.2冶金工業離子交換是冶金工業的重要單元操作之一。在鈾、釷等超鈾元素、稀土金屬、重金屬、輕金屬、貴金屬和過渡金屬的分離、提純和回收方面均起著十分重要的作用。離子交換樹脂還可用于選礦。在礦漿中加入離子交換樹脂可改變礦漿中水的離子組成,使浮選劑更有利于吸附所需要的金屬,提高浮選劑的選性和選礦效率。4.3海洋資源利用
利用離子交換樹脂,可從許多海洋生物(例如海帶)中提取碘、溴、鎂等重要化工原料。在海洋航行和海島上,用離子交換樹脂以海水制取淡水是十分經濟和方便的.4、離子交換樹脂的應用4.4化學工業
離子交換樹脂在化學實驗、化工生產上已經和蒸餾、結晶、萃取和過濾一樣,成為重要的單元操作,普遍用于多種無機、有機化合物的分離、提純,濃縮和回收等。4.5食品工業
離子交換樹脂在制糖、釀酒、煙草、乳品、飲料、調味品等食品加工中都有廣泛的應用。
在酒類生產中,利用離子交換樹脂改進水質、進行酒的脫色、去渾、去除酒中的酒石酸、水楊酸等雜質,提高酒的質量。酒類經過離子交換樹脂的去銅、錳、鐵等離子,可以增加貯存穩定性。
4、離子交換樹脂的應用5.7醫藥衛生
離子交換樹脂在醫藥衛生事業中被大量應用。如在藥物生產中用于藥劑的脫鹽、吸附分離、提純、脫色、中和及中草藥有效成分的提取等。離子交換樹脂本身可作為藥劑內服,具有解毒、緩瀉、去酸等功效,可用于治療胃潰瘍、促進食欲、去除腸道放射物質等。對于外敷藥劑,用離子交換樹脂粉末可配制軟膏、粉劑及嬰兒護膚用品,用以吸除傷口毒物和作為解毒藥劑。
將各種藥物吸附在離子交換樹脂上,可有效地控制藥物釋放速率,延長藥效,減少服藥次數。利用離子交換樹脂吸水后體積迅速膨脹的特點,將其與藥劑混合制成藥片,服后可迅速脹大崩解,更快更好地發揮藥物的作用。離子交換樹脂還是醫療診斷、藥物分析檢定的重要藥劑,如血液成分分析、胃液檢定、藥物成分分析等。具有檢測速度快、干擾少等優點。5、離子交換樹脂的應用5.8環境保護
離子交換樹脂在廢水,廢氣的濃縮、處理、分離、回收及分析檢測上都有重要應用,已普遍用于電鍍廢水、造紙廢水、礦冶廢水、生活污水,影片洗印廢水、工業廢氣等的治理。
例如影片洗
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