第二節基本物性數據化工基礎數據

——在化工計算及化工工藝和設備設計中用到的有關化合物的物性數據。又叫物性數據。常用的化工基礎數據（物性數據）可歸納為以下幾類：

（1）基本物性數據—如臨界常數（PC、TC、VC）、密度(或比容）、狀態參數、壓縮系數、蒸汽壓、汽液平衡關系等。（2）熱力學物性數據—如內能、焓、熵、熱容、相變熱、自由能和自由焓等。（3）化學反應和熱化學數據—反應熱、生成熱、燃燒熱、反應速度常數、活化能、化學平衡常數等。（4）傳遞參數—黏度、擴散系數、導熱系數等。獲取物性數據的方法主要有以下幾種：

（1）查手冊或文獻資料；《化學工程手冊》、《化工工藝設計手冊》、《無機鹽工業手冊》、《石油化工基礎數據手冊》、《氮肥工業設計手冊》、《小型合成氨廠設計手冊》、《純堿工業》等。（2）估算；

（3）用實驗直接測定。當查手冊或文獻資料得不到所需數據時，估算和用實驗直接測定兩法應首選估算法。目前，應用計算機儲存、檢索和推算物性數據日益增多。相應建立了物性數據庫，可通過計算機自動檢索或估算所要求的數據。一、臨界常數計算有機化合物的臨界常數有許多方法，其中Lydersen基團貢獻法是簡單而較可靠的方法。至今仍被普遍應用，該法是用基團對臨界常數的影響，按加和法計算。

有各種基團的臨界常數貢獻值見P45表3-5基團貢獻法——將有機物分解成若干基團,將基團對化合物某性質的貢獻值相加即得化合物的該性質的值。（一）有機物臨界常數的估算（

Lydersen基團貢獻法）

例題：見WORD論文（二）無機化合物臨界常數的估算無機化合物及非金屬元素（正常沸點與臨界溫度之間的比例有關聯式），即：金屬元素臨界常數

對于Pc、Vc沒有較為合適的關聯式，所以是沒法進行估算的。二、密度與比重比重基準物：對固體和液體，為4℃的水；對氣體，為標準狀況下的空氣。（一）氣體的密度標準狀況下，看為理想氣體（kg/m3）推導過程：PV=nRT=

即：

涉及到的單位問題：R：0.08206（atm·m3）/（kmol·K）；P：1atm；T：273.15K

真實氣體在一般條件下的密度(kg/m3)(3-28)混合氣體的密度(kg/m3)(3-2)（二）液體的密度1．利用臨界常數計算飽和液體密度Rackett方程：Vs-飽和液體摩爾體積根據公式可見，只要知道臨界常數（臨界體積、臨界壓縮因子、對比溫度）即可算出Vs，一般計算誤差為1～2%。計算出Vs，那么2.利用對比密度ρr與Tr和Pr關系求液體密度對比密度（1）第一種情況：如果已知液體的臨界密度ρc，可以根據給定的Tr和Pr，由P51圖3-5查得ρr，再算出ρ（2）第二種情況：如果無法查得ρc，則根據上式得：則有：其中V1-已知的液體體積V2-待算的液體體積ρr1，ρr2-分別為給定條件1與2的對比密度分析公式，只要知道任一條件下液體的體積V1，那么就可求出V2，繼而可以算出液體密度ρ。

例題P50三、蒸汽壓（一）安托尼(Antoine)經驗公式

（二）Lee-Kesler蒸汽壓方程

例題:P53四、

熱容熱容—一定量物質溫度升高一度所需的熱量。單位：SI：kJ/（kg·K）;kJ/（kmol·K）CGS:cal/（g·℃）;cal/（gmol·℃）（一）理想氣體的熱容公式：Cp0=a+bT+cT2+dT3

1.理想氣體的熱容與溫度的關系

基團貢獻法——將有機物分解成若干基團，將基團對化合物某性質的貢獻值相加即得化合物的該性質的值。（見P55表3-8）2.理想氣體熱容的估算——基團貢獻法(二)平均熱容與真熱容1.平均熱容:若恒壓下，當溫度自T1變化至T2，1mol物質所需的熱量為Qp，則T1至T2溫度范圍內物質的平均熱容為：2.真熱容在恒壓下，1摩爾物質的真恒壓熱容為即：在一溫度下的真恒壓熱容3.平均熱容與真熱容CP的關系為：（3-40）從附錄六表查得的為25℃與較高溫度區間的平均值。即：或當我們遇到問題為初溫不是25℃，而是Ti時，應用下式求Qp：

即當初溫不是25℃時，用附錄中熱容要校正。例題

計算常壓下10molCO2從400K升至1100K所需熱量。解：查附錄六得CO2平均熱容為：298～400K平均熱容為39.23kJ/（mol.K）298～1000K平均熱容為48.50kJ/（mol.K）Qp=ΔH=10×48.50(1100－298)

－10×39.23（400－298）＝348955J看下面算法正確否？（1）Qp=ΔH=10×0.50（39.23+48.50）

(1100－400)＝307055J（2）查400K真熱容為41.05kJ/（kmol.K），1100K真熱容為55.62kJ/（kmol.K）

。

Qp=ΔH=10×55.62×1100－10×41.05×400

＝447620J（3）取平均溫度0.5×（1100+400）＝750K查750K平均熱容（實際為750K真熱容）為44.79kJ/（kmol.K）。

Qp=ΔH=10×44.79（1100－400）＝313530J注意正確的做法及三種錯誤的做法。為什么當熱容與溫度為直線關系時第三種方法可用？熱容與溫度是直線關系嗎？分析上述的方法那種可用，為什么？收集數據時，需注意計算自始至終應盡量保持同一數據來源。二、真實氣體的熱容利用