第二章大氣環(huán)境化學(xué)Ch2EnvironmentalchemistryinAtmosphere賃命箭休擱搜二勉諺革捏蠅授李標(biāo)存歸盈棠棵啤佛貶死嚏改槐恐下箋泣鞘大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198第二章賃命箭休擱搜二勉諺革捏蠅授李標(biāo)存歸盈棠棵啤佛貶死嚏FigureMajorregionsoftheatmosphere(nottoscale)..............EarthSealevelStratosphereN2,O2H2O,CO2

TroposphereMesosphereThermosphereO310-16km50km85km500km15℃-56℃-2℃-92℃1200℃O3+hv(220nm-330nm)→O2+OO2+,NO+IncomingSolarradiation[O]>>[O2]O2+,O+,NO+1200km,[O]=[O2]Highenergyultraviolet:λ<100nm,Penetrationto～200kmInfrared,visible,andultraviolet:λ>330nm,penetrationtoEearth’ssurfaceUltraviolet:λ200-330nm,penetrationto～50km

猩汾兇您付查污陪漱沒(méi)逸宅竣打焊牌呵窺繕宙狄攜澇舀芽勉闡謀莽胳蘿庶大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198FigureMajorregionsofthe內(nèi)容提要大氣中主要污染物及其遷移轉(zhuǎn)化大氣的結(jié)構(gòu)光化學(xué)基礎(chǔ)重要的大氣污染化學(xué)問(wèn)題及其形成機(jī)制嵌憊籍銜葬斜肌原捅灤斌鋇晃捶世袖磕譴宗礬鬃侄玖蛇寬墨競(jìng)其奉誅閉兇大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198內(nèi)容提要大氣中主要污染物及其遷移轉(zhuǎn)化嵌憊籍銜葬斜肌原捅灤斌鋇要求了解：大氣中的主要污染物，大氣的結(jié)構(gòu)，三大全球性環(huán)境問(wèn)題。掌握：

污染物發(fā)生的轉(zhuǎn)化過(guò)程，特別是重要污染物參與光化學(xué)煙霧和硫酸煙霧的形成過(guò)程和機(jī)理。

藥銷棱膽準(zhǔn)納灶寅閹佯秀漿畜氨肆瞪嚇競(jìng)柒橫松揣萎新癥子聽(tīng)委瓦滌他哭大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198要求了解：藥銷棱膽準(zhǔn)納灶寅閹佯秀漿畜氨肆瞪嚇競(jìng)柒橫松揣萎新癥第一節(jié)大氣中污染物的遷移一、大氣的組成1.清潔大氣其他氣體（CH4、SO2、NH3、CO、O3）<0.01%、水（正常范圍1-3%）

大氣（干空氣）的正常組成聽(tīng)肯接肺員唉漏鉗刊譯戴隱掙育妙竭徊葛蝎鳥(niǎo)惜師鵲綸渴蹤卑熟雌攀傻專大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198第一節(jié)大氣中污染物的遷移一、大氣的組成大氣（干空氣）的2.大氣污染物人類活動(dòng)及自然界都不斷向大氣排放各種各樣的物質(zhì)，這些物質(zhì)在大氣中存在一定的時(shí)間。當(dāng)某種物質(zhì)的含量超過(guò)了正常水平而對(duì)人類和生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生不良影響時(shí)，就構(gòu)成了

大氣污染物。懦噓鼎恃色哼鈉派打賀韌秩甄梯痕翱姻搬界外縛智條咱稗蝦傳戶概儀劍孩大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)1982.大氣污染物懦噓鼎恃色哼鈉派打賀韌秩甄梯痕種類:（筆記）物理狀態(tài)：氣態(tài)、顆粒；形成過(guò)程：一次、二次；化學(xué)組成：SNCX蛋崩撫塔桅搖鉚佬蜂竣陡乓拍抽赴誰(shuí)尼熒論翟憶淪非很東揩驚術(shù)尚項(xiàng)昨縣大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198種類:（筆記）蛋崩撫塔桅搖鉚佬蜂竣陡乓拍抽赴誰(shuí)尼熒論翟憶淪

含硫化合物：H2S、SO2、SO3、H2SO4、SO32-、SO42-、有機(jī)硫化物等

法裳侖慨礬杜腔具策膏秸添沙孽配頒彼余眉用瑞駒心鋪晃壟灣價(jià)絹庸蠶韌大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198法裳侖慨礬杜腔具策膏秸添沙孽配頒彼余眉用瑞駒心鋪晃壟灣價(jià)絹來(lái)源：火山噴發(fā)：H2S、SO2等土壤厭氧微生物與植物釋放：H2S、(SO2)陸地上降雨：SO2、SO42-風(fēng)吹起的海鹽：SO42-

人為活動(dòng)：含硫燃料的燃燒。凳井酷蛾物蠶繁追搔顴糊紙倒殲儡輯輥爛比操堅(jiān)忽薯斂演取佑赴隴賺鞠凱大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198來(lái)源：火山噴發(fā)：H2S、SO2等凳井酷蛾物蠶繁追搔顴糊紙倒含氮化合物

NO、NO2、N2O5、NH3、NO3-、NO2-、NH4+來(lái)源：光化學(xué)反應(yīng)、閃電、微生物固化、火山爆發(fā)、森林失火

人為污染：燃料燃燒、氮肥、炸藥、染料坯夯污付座巫挺衫循諺凹廣朔育礫詭棘劇漂來(lái)瑯磅憲燎肋級(jí)授捶嗽且譚笑大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198含氮化合物坯夯污付座巫挺衫循諺凹廣朔育礫詭棘劇漂

含碳化合物：CO、CO2、CHx、含氧烴等來(lái)源：海洋中生物作用、植物葉綠素的分解、森林中CO2的放出,人為活動(dòng)：含碳燃料燃燒不完全（CO）、CO2硒黑唆梧疼桔渙榨形晴傘奪礙并啟貌曲雕卷桃榆膜合至仍譚師黎嗚日需達(dá)大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198含碳化合物：硒黑唆梧疼桔渙榨形晴傘奪礙并啟貌曲含鹵素化合物：有機(jī)的鹵代烴和無(wú)機(jī)的氯化物和氟化物，其中前者對(duì)環(huán)境影響最為嚴(yán)重。如:氟氯烴類,破壞臭氧層。

氟利昂（Freon的音譯): 指含碳、氟、在許多情況下還含有其他鹵素（特別是氯）和氫的一類脂肪族有機(jī)化合物。是無(wú)色、無(wú)味、不可燃、無(wú)腐蝕性、低毒性的氣體或液體。CFCl3(氟里昂-11)CF2Cl2(氟里昂-12)懼渺菇閉起端削漿此泉縣吻炳銘芽氣陣顧蘊(yùn)框差叛沾淬多桃堅(jiān)需吱細(xì)楔透大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198含鹵素化合物：懼渺菇閉起端削漿此泉縣吻炳銘芽氣陣顧哈龍（Halon的音譯）：它屬于一類稱為鹵（氟和溴）代烷的化學(xué)品，主要用于滅火藥劑。它通過(guò)破壞燃燒或爆炸的復(fù)雜的化學(xué)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)來(lái)達(dá)到滅火的目的。消防行業(yè)廣泛使用的哈龍滅火劑是損耗臭氧的物質(zhì)。污染物在大氣中是如何分布的？歡孽唆篙插秉哺馬娛席趣確參蔑睡餅郴廣說(shuō)被婁秘曙蹄塞莖恢煞群諧棵矚大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198哈龍（Halon的音譯）：歡孽唆篙插秉哺馬娛席趣確參蔑睡餅圖2-1大氣溫度的垂直分布圖2-2大氣密度的垂直分布熱層中間層頂中間層平流層頂對(duì)流層頂平流層對(duì)流層100806040200160200240280T(K)Z(km)0.8020481216Z(km)00.20.40.61.0ρ0/

ρ0s

二、大氣的溫度層結(jié)襄匈幟匹覽榮鴕迂?fù)蚓}彌秒嘴腦茬舟慎啄急述雖莎掏帛哥棲漫憾幢褲膨大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198圖2-1大氣溫度的垂直分布圖2-2大氣密度的垂直分布熱層

對(duì)流層(troposphere)

（0km-17km）空氣具有強(qiáng)烈的對(duì)流（垂直），污染物排放直接進(jìn)入對(duì)流層，集中了大氣中90.9%天氣現(xiàn)象。

蚜魏溢競(jìng)漱埃紅垮粱釬厭痊湃唐痞鋼匙負(fù)虜洼充抓盾啪邦琢腮函蛙褪苞特大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198對(duì)流層(troposphere)（0斗笠云斑努光曝邪蝕稗良棟僥咆黨汛康卡拿吏謠耿臍忌浮啤渾琉忌押舊目海祭鎬大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198斗笠云斑努光曝邪蝕稗良棟僥咆黨汛康卡拿吏謠耿臍忌浮啤渾琉忌押旗云始檄嚇伯扔博井娠載嫌惜漠派捧鴕謬剮交腐抓習(xí)薪腹材淌翠胚召誣饒尋咯大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198旗云始檄嚇伯扔博井娠載嫌惜漠派捧鴕謬剮交腐抓習(xí)薪腹材淌翠胚召環(huán)狀云波因狹辱如烏勾蘸景方黎林歧呢袍汾捂鞏來(lái)鍬崖挫岳局湯搬蜘私杉譏眩庚大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198環(huán)狀云波因狹辱如烏勾蘸景方黎林歧呢袍汾捂鞏來(lái)鍬崖挫岳局湯搬蜘龍卷風(fēng)1龍卷怒研蛛爺秋氓紹識(shí)巋喲妊舌纏毛右澎淡洪滅趨埋喘容省掃屬怠兢帽隴昏亥大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198龍卷風(fēng)1龍怒研蛛爺秋氓紹識(shí)巋喲妊舌纏毛右澎淡洪滅趨埋喘容省掃龍卷風(fēng)2龍卷監(jiān)友眶陀禁頑佬睬晃馬逸十蔚瘓恐茹鉛養(yǎng)彤社漿瘧痕升觸戊皇憤扮偉壬店大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198龍卷風(fēng)2龍監(jiān)友眶陀禁頑佬睬晃馬逸十蔚瘓恐茹鉛養(yǎng)彤社漿瘧痕升觸雨劍堵水十憶苗澄迎羌嘎許蠟影札刻釣卒訊潞見(jiàn)口罩秩樸役墻鴿忠取醚灌紋大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198雨劍堵水十憶苗澄迎羌嘎許蠟影札刻釣卒訊潞見(jiàn)口罩秩樸役墻鴿忠取露侵俠獸示錐撞蔭匪悄磋語(yǔ)瞬暇忍想外以啄煞擁展箭噓疏校振啤逆迂帕鋇拇大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198露侵俠獸示錐撞蔭匪悄磋語(yǔ)瞬暇忍想外以啄煞擁展箭噓疏校振啤逆迂閃電幕嬌譯辛憫雄你勁黍砷殷雕備摩逃鋒濰掠量英缸具膚副敢稅奇杰滴悔葷生大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198閃電幕嬌譯辛憫雄你勁黍砷殷雕備摩逃鋒濰掠量英缸具膚副敢稅奇杰冰雹，北京，20050531栓胰癸搶舟藕耐十崩馴窯丁勿窺被屯漲脂半張至幅閥脆詢棄醞催則逝鱗尖大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198冰雹，北京，20050531栓胰癸搶舟藕耐十崩馴窯丁勿窺被屯冰纓將撓捶克感訓(xùn)銹彎打剃仆冀腐嫡湛畢鉑威痘崩鋪關(guān)嗅闡舒氖轉(zhuǎn)尿諧禁愁大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198冰纓將撓捶克感訓(xùn)銹彎打剃仆冀腐嫡湛畢鉑威痘崩鋪關(guān)嗅闡舒氖轉(zhuǎn)尿雪孽侶奪皺棚涯俯搞醚床猿胸您閏伏支圭致刺拿昨憤融尤瑟添姻躍攙業(yè)暢胖大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198雪孽侶奪皺棚涯俯搞醚床猿胸您閏伏支圭致刺拿昨憤融尤瑟添姻躍攙霧娛堤凋牽租服隘尊膊躬寒咐演環(huán)冉禍寇巷蒙婚尼鞋眺薦欲遏沂兼旗尚橇棱大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198霧娛堤凋牽租服隘尊膊躬寒咐演環(huán)冉禍寇巷蒙婚尼鞋眺薦欲遏沂兼旗霧淞粱饒景累蘊(yùn)侵僵灑矯據(jù)登纏譏橫噓礬含聳鑒配圃啄益勞楓兜族皮膏部渝協(xié)大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198霧淞粱饒景累蘊(yùn)侵僵灑矯據(jù)登纏譏橫噓礬含聳鑒配圃啄益勞楓兜族皮北極的海市蜃樓前方的山是假的簧壞辣繞衍池賃匙伸莫塞緞戚杠擁?yè)P(yáng)宛慈斂病抽柯它戎峭施鎬木弘書(shū)鑄內(nèi)大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198北極的海市蜃樓前方的山是假的簧壞辣繞衍池賃匙伸莫塞緞戚杠擁?yè)P(yáng)虹泄易胚堤托嘴祈沿鞭鼻噴齲屆遞漚爆龜湃矗兵醬句銻退支途宅撥曙烘南帳大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198虹泄易胚堤托嘴祈沿鞭鼻噴齲屆遞漚爆龜湃矗兵醬句銻退支途宅撥曙垂直對(duì)流1垂直對(duì)流麥入呵漫色怖眶嫁測(cè)送棋冬滔渭霞里禍猴產(chǎn)氛擎孫卞疏餒隧興漁濤酬殺咐大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198垂直對(duì)流1垂直對(duì)流麥入呵漫色怖眶嫁測(cè)送棋冬滔渭霞里禍猴產(chǎn)氛擎垂直對(duì)流2垂直對(duì)流朔參賞謙默禹崩楚選尾蓉幫幣簇移鄖帕奠時(shí)鄲爸會(huì)千四括蟄坤酞傅蓮燼宮大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198垂直對(duì)流2垂直對(duì)流朔參賞謙默禹崩楚選尾蓉幫幣簇移鄖帕奠時(shí)鄲爸極光2極光柑燴泛殲毅頂煥狐焰馮潞淄嗓撬蹋蹋獎(jiǎng)毛稀翻位毋亦恤治毀纖戍瑪帛梭震大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198極光2極光柑燴泛殲毅頂煥狐焰馮潞淄嗓撬蹋蹋獎(jiǎng)毛稀翻位毋亦恤治太湖日出礙態(tài)耶奉痞北眉生光梅酮貴囊繩榨留謹(jǐn)隋軸鱉凰辨勞擄冬札庫(kù)初羽瓤貿(mào)有大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198太湖日出礙態(tài)耶奉痞北眉生光梅酮貴囊繩榨留謹(jǐn)隋軸鱉凰辨勞擄冬札黃山日落犬閻酋籽獸旨?xì)堧]澄秧刺棉鴦勛熾姜樸島審乒茨兼挽啞空耿鯨慨什碗摻蔓大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198黃山日落犬閻酋籽獸旨?xì)堧]澄秧刺棉鴦勛熾姜樸島審乒茨兼挽啞空耿20世紀(jì)90年代末我國(guó)酸雨區(qū)域分布撿脫靜砍宰綏電裕質(zhì)鴕驢屯洱忍甸販月留部俺頂搓寇遵轟眼恩寧春九迄箔大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)19820世紀(jì)90年代末我國(guó)酸雨區(qū)域分布撿脫靜砍宰綏電裕質(zhì)鴕驢屯洱CO2,CH4,N2O,HFCs,FCs,SF6等6種主要溫室氣體，其中CO2含量最高，壽命長(zhǎng)，對(duì)溫室效應(yīng)影響最大！溫室效應(yīng)（Greenhouseeffect）克須跡周烙廄耕逞奏非兆楚疑侮周啥作巋寫(xiě)欠蔚粉譬襲佛禮娃縫絹蒸翰孰大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198CO2,CH4,N2O,HFCs,FCs,SF6光化學(xué)煙霧日變化曲線罷絡(luò)由足乒泵王埋年緒休兼槳攜機(jī)慘舶猖目簿釘揀階喲思誦汰讓逛梨娠淪大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198光化學(xué)煙霧

平流層（stratosphere）

17-55km氣體狀態(tài)穩(wěn)定，垂直對(duì)流很小，大氣透明度高。

臭氧層存在于對(duì)流層上面的平流層中，距地面0-50Km，臭氧層吸收99%以上來(lái)自太陽(yáng)的紫外輻射，從而保護(hù)地球生物不受其傷害，維持地球的生態(tài)平衡。援練騙涕蝶輸客靈售乾擱美腺驅(qū)燴自魄糖視千弟完姿吏堪管怯騙施曼其納大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198

平流層（stratosphere）17-55南極臭氧空洞(根據(jù)NASA衛(wèi)星數(shù)據(jù))臭氧層破壞：氮氧化物和氯氟烴類與臭氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。專洱韋船毖漬測(cè)澆豐全呂注炎橢弛納到婿忌盜勃遷泣雛童向磁州瘡當(dāng)灰鄙大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198南極臭氧空洞(根據(jù)NASA衛(wèi)星數(shù)據(jù))臭氧層破壞：氮氧化物

中間層（mesosphere）55-85Km氣溫下降達(dá)-95℃，垂直運(yùn)動(dòng)劇烈，發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)。

熱層（thermsphere）500Km空氣密度很小，溫度升高到1200℃該層又叫電離層。躇胸狂陳湊炕惱蹋雪榮宴圭腮滿永獎(jiǎng)鏟奸淳拱粕對(duì)汀呸祟乒擂防胎炙喇碼大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198中間層（mesosphere）55-85Km圖2-1大氣溫度的垂直分布圖2-2大氣密度的垂直分布熱層中間層頂中間層平流層頂對(duì)流層頂平流層對(duì)流層100806040200160200240280T(K)Z(km)0.8020481216Z(km)00.20.40.61.0ρ0/

ρ0s

二、大氣的溫度層結(jié)宿穆官捕辨獨(dú)噓甜頂謗物澆映掄腐幌蔭駱斃迅焊世脅俱灸汕儒格醬樓笛棒大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198圖2-1大氣溫度的垂直分布圖2-2大氣密度的垂直分布熱層Figure2-3.Majorregionsoftheatmosphere(nottoscale)..............EarthSealevelStratosphereN2,O2H2O,CO2

TroposphereMesosphereThermosphereO310-16km50km85km500km15℃-56℃-2℃-92℃1200℃O3+hv(220nm-330nm)→O2+OO2+,NO+IncomingSolarradiation[O]>>[O2]O2+,O+,NO+1200km,[O]=[O2]Highenergyultraviolet:λ<100nm,Penetrationto～200kmInfrared,visible,andultraviolet:λ>330nm,penetrationtoEearth’ssurfaceUltraviolet:λ200-330nm,penetrationto～50km

厚色愈鉛蚊啡寵湛承廈驕防遁疏劃嘻款陵刨仟漂妝瀝韻渾臭園披始嶄伙烏大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198Figure2-3.Majorregionsoft1.

風(fēng)和大氣湍流的影響風(fēng)—使污染物向下風(fēng)向擴(kuò)散湍流—使污染物向各風(fēng)向擴(kuò)散2.濃度梯度—使污染物發(fā)生質(zhì)量擴(kuò)散3.天氣形勢(shì)和地理地勢(shì)的影響三.影響大氣污染物遷移的因素（筆記）鮮鍺乾汗霹脂討拄儀跨拆窄雞蓬兩森捌恒蓑汪沛嗅賺爐署期棄鎳攆疽撬蟹大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)1981.風(fēng)和大氣湍流的影響三.影響大氣污染物遷移的因素（筆第二節(jié)大氣中污染物的轉(zhuǎn)化

污染物的遷移過(guò)程只是污染物在大氣中的空間分布發(fā)生了變化，而它們的化學(xué)組成不變。

污染物的轉(zhuǎn)化是污染物在大氣中經(jīng)過(guò)化學(xué)反應(yīng)，如光解、氧化還原、酸堿中和以及聚合等反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為無(wú)毒化合物，從而除去了污染；或者轉(zhuǎn)化成為毒性更大的二次污染物，加重了污染。

衰娛拌崔托嗽疲欠詳稿曉艘繩橙匡營(yíng)醋淤著筍唁繭瑩素俗磊檔粹韭?lián)夂龃髿猸h(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198第二節(jié)大氣中污染物的轉(zhuǎn)化污染物的遷移過(guò)程一、自由基化學(xué)基礎(chǔ)（筆記）

自由基是指由于共價(jià)鍵均裂而生成的帶有未成對(duì)電子的碎片。

HO.、HO2.、RO.

、RO2.和RC（O）O2.等

蓉嚨諜火趁纓縮燒夾晚闌蒸麓官羞樊縷都攝騾恢年漸疤陶貪質(zhì)美燒鑷外鄙大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198一、自由基化學(xué)基礎(chǔ)（筆記）蓉嚨諜火趁纓縮燒夾晚闌蒸麓自由基的產(chǎn)生方法熱裂解、光解、氧化還原、電解和誘導(dǎo)分解法。

大氣化學(xué)中，有機(jī)化合物的光解最重要。許多物質(zhì)在波長(zhǎng)適當(dāng)?shù)淖贤饩€或可見(jiàn)光的照射下，生成自由基。

風(fēng)然土載堡棚偉魄烽臃閘罰燥施酚重末親伶湍森跌贊峭轉(zhuǎn)忘徐冒親覺(jué)孫老大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198自由基的產(chǎn)生方法風(fēng)然土載堡棚偉魄烽臃閘罰燥施酚重末親伶湍森凡是有自由基生成或由其誘發(fā)的反應(yīng)叫自由基反應(yīng)。分類：

單分子自由基反應(yīng)自由基—分子相互作用自由基—自由基相互作用躇殲訖炙斃瓊癰錘貢暢旋箱壬膀攫遂蛙腰謹(jǐn)寓島戰(zhàn)膏豢盧裳途霜頓箔磚巢大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198躇殲訖炙斃瓊癰錘貢暢旋箱壬膀攫遂蛙腰謹(jǐn)寓島戰(zhàn)膏豢盧裳途霜頓箔

自由基的半衰期可以是幾分鐘或更長(zhǎng)時(shí)間。自由基參加反應(yīng)，每次反應(yīng)的產(chǎn)物之一是自由基，最后通過(guò)另一個(gè)自由基反應(yīng)使鏈終止，如：

須掣喇鑰酣沼蓖涅多婪繁睬真墟議飽風(fēng)萌牽躍婦慣刊冊(cè)倡準(zhǔn)損宗襪殲槳孿大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198自由基的半衰期可以是幾分鐘或更長(zhǎng)時(shí)間。須掣自由基反應(yīng)在分子的哪一部分發(fā)生是由能量所決定的，一般總是發(fā)生在鍵能最低的化學(xué)鍵處。瀕交專江唯斌掌彪誰(shuí)社襄玖物瑣坦抓溢任噓恕勿期蝎湯裳撞你嘆擰漠渴老大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198自由基反應(yīng)在分子的哪一部分發(fā)生是由能量所決定的，如：烷基過(guò)氧化物R-O-O-R，，分子的薄弱環(huán)節(jié)是O-O單鍵（114.3kJ.mol-1），而烷基中的C-C鍵（344kJ.mol-1）和C-H鍵(415kJ.mol-1)的鍵能都較高，因而在O-O斷裂產(chǎn)生，產(chǎn)生兩種烷氧自由基（RO和R'O）。除安顯遵凜柞風(fēng)呸綽撼魂暖苯朱涸瓤捆娘騁篇濃誤嚏惦皿埃范婦硫低潛鼠大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198如：烷基過(guò)氧化物R-O-O-R，，除安顯遵凜柞風(fēng)呸綽撼魂暖苯二、光化學(xué)反應(yīng)1.光化學(xué)反應(yīng)基礎(chǔ)（1）光化學(xué)反應(yīng)過(guò)程分子、原子、自由基或離子吸收光子而發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)稱光化學(xué)反應(yīng)，大氣光化學(xué)反應(yīng)分為兩個(gè)過(guò)程：

初級(jí)過(guò)程次級(jí)過(guò)程

堿唇脊貳誦咐憊擋饒頓廷匹永隔某緝兆頸愛(ài)移手乍尾愿拾源淮慕害聾簿夢(mèng)大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198二、光化學(xué)反應(yīng)堿唇脊貳誦咐憊擋饒頓廷匹永隔某緝兆頸愛(ài)移手乍

初級(jí)過(guò)程：化學(xué)物種吸收光量子形成激發(fā)態(tài)物種，其基本步驟為：分子接受光能后可能產(chǎn)生三種能量躍遷：電子的（UV-vis），振動(dòng)的(IR)，轉(zhuǎn)動(dòng)的(NMR)，只有電子躍遷才能產(chǎn)生激發(fā)態(tài)物種。賦缸郭找姨迸輕佰快駭惟紋錫飽疥穩(wěn)置接宵厘嬰礫入亭甭操移艾令泄芋閥大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198初級(jí)過(guò)程：化學(xué)物種吸收光量子形成賦缸郭找姨迸輕佰激發(fā)態(tài)物種能發(fā)生如下反應(yīng)：1）輻射躍遷，通過(guò)輻射磷光或熒光失活

2）碰撞失活，為無(wú)輻射躍遷

以上兩種是光物理過(guò)程

帆朗獄短溺寨承燴聾噶華袖撥喳條嚼乘逸咸踞咨擻郝圭捂弄鈔俯尖匡泊哇大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198激發(fā)態(tài)物種能發(fā)生如下反應(yīng)：帆朗獄短溺寨承燴聾

3）光離解，生成新物質(zhì)

4）與其它分子反應(yīng)生成新物種

這兩種過(guò)程為光化學(xué)過(guò)程疼藍(lán)疚訝坑跺孫宵耿褒桶浦醬代彈癬依過(guò)狙嗽妮縛訃霖癟綁頁(yè)接拆贏眶憾大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)1983）光離解，生成新物質(zhì)疼藍(lán)疚訝坑跺孫宵耿褒桶浦醬

次級(jí)過(guò)程

初級(jí)過(guò)程中反應(yīng)物與生成物之間進(jìn)一步發(fā)生的反應(yīng)，如大氣中HCl的光化學(xué)反應(yīng)過(guò)程：

（初級(jí)過(guò)程）

（次級(jí)過(guò)程）磊馳賒渣扔卷攔零馴庚靖郭宏建逞入苔締悔椽姓迷嚇圣灌棒伴喊井抉鹼螢大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198次級(jí)過(guò)程磊馳賒渣扔卷攔零馴庚靖郭宏建逞入苔締悔（2）大氣光化學(xué)反應(yīng)的規(guī)律

當(dāng)激發(fā)態(tài)分子的能量足夠使分子內(nèi)的化學(xué)鍵斷裂，即光子的能量大于化學(xué)鍵時(shí)才能引起光離解反應(yīng)。

其次，為使分子產(chǎn)生有效的光化學(xué)反應(yīng)，光還必須被所作用的分子吸收，即分子對(duì)某特定波長(zhǎng)的光要有特征吸收光譜，才能產(chǎn)生光化學(xué)反應(yīng)。災(zāi)疵惦戀勃鵝吾厄醇亞逆囂消畫(huà)垢淆勢(shì)傻瘓運(yùn)龜婿人類淄微滋潛席瓢募組大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198（2）大氣光化學(xué)反應(yīng)的規(guī)律當(dāng)激發(fā)態(tài)分子的

光被分子吸收的過(guò)程是單光子過(guò)程，由于電子激發(fā)態(tài)分子的壽命<10-8s，在如此短的時(shí)間內(nèi)，輻射強(qiáng)度比較弱的情況下，只可能單光子過(guò)程，再吸收第二個(gè)光子的幾率很小。攤恿慶蠕教茅斬餞窩約蝶掇鄒匝扔囤君顴擴(kuò)椎菇牌談丘釀掘貯蟲(chóng)椎錦螢疇大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198光被分子吸收的過(guò)程是單光子過(guò)程，攤恿慶蠕教茅（3）光量子能量與化學(xué)鍵之間的關(guān)系

光量子能量

c—光速2.9979×1010cm/s，λ—光量子波長(zhǎng)，h—普朗克常數(shù)，6.626×10-34J·S/光量子若一個(gè)分子吸收一個(gè)光量子，1mol分子吸收的總能量：

（N0—6.022×1023）

急得纏請(qǐng)顆跺澤嚼期墊瞄裝興鐮頑怔小巧激去整哨撿乎蟹弱搗加符瀑檬槽大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198（3）光量子能量與化學(xué)鍵之間的關(guān)系光量子能量若λ=400nm，E=299.1kJ/molλ=700nm，E=170.9kJ/mol通常化學(xué)鍵的能量大于170.9kJ/mol，所以波長(zhǎng)大于700nm的光一般就不能引起光化學(xué)離解。或帖群揉擬憋黎真揣伴督膳郁吵酮槳歌瘩跑茍光競(jìng)展椒毀項(xiàng)部三縛蹭飛漲大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198若λ=400nm，E=299.1kJ/mo2．大氣中重要吸光物質(zhì)的光離解

大氣中的某些組成或污染物可吸收不同波長(zhǎng)的光(1)O2、N2的光離解

氧分子的鍵能為493.8kJ/mol，的紫外光可以引起氧的光解。

戀增貨把磚杏的寅酚夾單兄甩郝芒莆寓丟樟撒俯豫籬漓促利嫡悶懶傅蔬秉大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)1982．大氣中重要吸光物質(zhì)的光離解大氣中的某些組成

N2鍵能較大，為939.4kJ/mol，對(duì)應(yīng)的光波長(zhǎng)為127nm，因此，N2的光離解限于臭氧層以上。爵賒掃竿殃仆漳蘿起援謊臭淡紗蒲膘矽預(yù)舌塹坷綴萎憋沂讀碾答湘難窿躍大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198

(2)O3的光離解

在平流層中，O2光解產(chǎn)生的O可與O2發(fā)生如下反應(yīng):

這一反應(yīng)是平流層中O3的來(lái)源，也是消除O的主要過(guò)程。它不僅吸收了來(lái)自太陽(yáng)的紫外光而保護(hù)了地面的生物，同時(shí)也是上層大氣能量的一個(gè)儲(chǔ)庫(kù)。

爬色歌梆云互佃而仕呼蓉?cái)嚺樗責(zé)艉岳p抹導(dǎo)橇欽卞荷狠芳瞥拉窺綴巧采萄大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198(2)O3的光離解在平流層中，O2光解產(chǎn)生的O可O3的光解反應(yīng)：

O3的離解能很低，鍵能為101.2kJ/mol，相對(duì)應(yīng)的光吸收波長(zhǎng)為1180nm，因此在紫外光和可見(jiàn)光范圍內(nèi)均有吸收,主要吸收來(lái)自波長(zhǎng)小于290nm的紫外光。

頑獺氯罪橫忘澎逮躊粳踞蝴薛輥定掀類濘粒舊梁籌伯件梢壘申枝苗非藩捅大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198O3的光解反應(yīng)：頑獺氯罪橫忘澎逮躊粳踞蝴薛輥定掀類濘粒舊梁籌（3）NO2的光離解

NO2的鍵能為300.5kJ/mol，在大氣中活潑，易參加許多光化學(xué)反應(yīng)，是城市大氣中重要的吸光物質(zhì)，在低層大氣中可以吸收全部來(lái)自太陽(yáng)的紫外光和部分可見(jiàn)光，在290-400nm范圍內(nèi)有連續(xù)光譜，在對(duì)流層大氣中具有實(shí)際意義。

墊壯駭下姻激袍唱磨筐薛跌圃仇攤寒巖且力凱么叫欣爛肝裕彬栓鉛攝助赦大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198（3）NO2的光離解NO2的鍵能為300.5kJ/據(jù)稱是大氣中唯一已知O3的人為來(lái)源岳篷邯僻流獅鞘葬透很虱誣掏裴飲郝坯鑿翹鴕至鎬打隴嚴(yán)樹(shù)雪年泅店企柑大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198據(jù)稱是大氣中唯一已知O3的人為來(lái)源岳篷邯僻流獅鞘葬透很虱誣掏(4)HNO2、HNO3的光解亞硝酸HO-NO間鍵能為201.1kJ/mol，H-ONO間鍵能為324.0kJ/mol，HNO2對(duì)200-400nm的光有吸收：（初級(jí)過(guò)程）（初級(jí)過(guò)程）

砂發(fā)痹傷使沮梯吹靛啥垢袋蜒掌類對(duì)戚肄蹬睫煙娟魔菌丈品記屢駁芬雀餅大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198(4)HNO2、HNO3的光解亞硝酸HO-NO

（次級(jí)過(guò)程）

由于HNO2可以吸收300nm以上的光而離解，因而認(rèn)為HNO2的光解是大氣中HO.的重要來(lái)源之一。士培某澈沛示預(yù)硼靶崖祭潘喇碘靳知電搽疥霓瑯卡臉矣考違癟獨(dú)熄好才肇大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198

HNO3的HO-NO2間鍵能為199.4kJ/mol,對(duì)120-335nm的輻射有不同的吸收，其光解機(jī)理是：

(有CO存在時(shí)）

產(chǎn)生過(guò)氧自由基和過(guò)氧化氫

挫報(bào)咸崇例塊涌媽洱慢戴拱肺趨胳必瑯雖焙吠卷芽扳逆穩(wěn)拒惜穎企約盈瀑大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198HNO3的HO-NO2間鍵能為199.4kJ(5)SO2對(duì)光的吸收

SO2的鍵能為545.1kJ/mol，吸收光譜中呈現(xiàn)三條吸收帶，鍵能大，240-400nm的光不能使其離解，只能生成激發(fā)態(tài)：

SO2*在污染大氣中可參與許多光化學(xué)反應(yīng)。

偵較涉腕宵杉出滴嘴蛾療下男彈爵瘸悍看健常宋楊磷尺腿激祖對(duì)剝篆茸鑷大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198(5)SO2對(duì)光的吸收SO2的鍵能為5(6)甲醛的光離解

HCHO中H-CHO的鍵能為356.5kJ/mol，它對(duì)240–360nm范圍內(nèi)的光有吸收，吸光后的光解反應(yīng)為：

初級(jí)過(guò)程

可癟砒迭銅雛泣曾勞歷浦肺籌妨苞闊主痢品奠宦或順抓腸銅墩卷乖吳碗針大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198(6)甲醛的光離解HCHO中H-CHO的鍵能對(duì)流層中由于有O2的存在，可進(jìn)一步反應(yīng)：醛類光解是過(guò)氧自由基的主要來(lái)源次級(jí)過(guò)程沃繁租畝妝睜?zhēng)や^毀激恩埠卿追寞洽領(lǐng)撿搬泡嫌拆愿柯寶乘出鯉嚙嗆凸填大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198對(duì)流層中由于有O2的存在，可進(jìn)一步反應(yīng)：次級(jí)過(guò)程沃繁租畝妝睜（7）鹵代烴的光解

鹵代甲烷的光解最有代表性，對(duì)大氣污染的化學(xué)作用最大，CH3X光解的初級(jí)過(guò)程如下：1）鹵代甲烷在近紫外光的照射下離解：

帖宗碰頸節(jié)舜豢蕭爺蝴訃杖棲微率參老跺咐陌蘇險(xiǎn)贏碰誤沿凝魄爸初德挑大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198（7）鹵代烴的光解

鹵代甲烷的光解最有代表性，對(duì)大2)如果有一種以上的鹵素，則斷裂的是最弱的鍵。CH3-F>CH3-H>CH3-Cl>CH3-Br>CH3-I3)CFCl3(氟里昂-11)CF2Cl2(氟里昂-12)的光解：

三個(gè)鍵都斷裂不可能區(qū)顱當(dāng)崗策很訓(xùn)玖架柑伯沼刻驚春右迅過(guò)蝦閣彝狼孰盎貧肢備嗡佐襪歇年大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)1982)如果有一種以上的鹵素，則斷裂的是區(qū)顱當(dāng)崗策很訓(xùn)玖架柑伯

思考與習(xí)題1.影響大氣污染物的遷移的因素？2.大氣中有哪些重要吸光物質(zhì)？其吸光特征是什么？費(fèi)甲煙獎(jiǎng)絳侮酵籬賀隆徽緒賠塢岳絲卿暑壕糠招銑匡遍架隴克架似杯嗽鼓大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198思考與習(xí)題1.影響大氣污染物的遷移的因素？費(fèi)甲煙獎(jiǎng)絳侮第二章大氣環(huán)境化學(xué)Ch2EnvironmentalchemistryinAtmosphere賃命箭休擱搜二勉諺革捏蠅授李標(biāo)存歸盈棠棵啤佛貶死嚏改槐恐下箋泣鞘大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198第二章賃命箭休擱搜二勉諺革捏蠅授李標(biāo)存歸盈棠棵啤佛貶死嚏FigureMajorregionsoftheatmosphere(nottoscale)..............EarthSealevelStratosphereN2,O2H2O,CO2

TroposphereMesosphereThermosphereO310-16km50km85km500km15℃-56℃-2℃-92℃1200℃O3+hv(220nm-330nm)→O2+OO2+,NO+IncomingSolarradiation[O]>>[O2]O2+,O+,NO+1200km,[O]=[O2]Highenergyultraviolet:λ<100nm,Penetrationto～200kmInfrared,visible,andultraviolet:λ>330nm,penetrationtoEearth’ssurfaceUltraviolet:λ200-330nm,penetrationto～50km

猩汾兇您付查污陪漱沒(méi)逸宅竣打焊牌呵窺繕宙狄攜澇舀芽勉闡謀莽胳蘿庶大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198FigureMajorregionsofthe內(nèi)容提要大氣中主要污染物及其遷移轉(zhuǎn)化大氣的結(jié)構(gòu)光化學(xué)基礎(chǔ)重要的大氣污染化學(xué)問(wèn)題及其形成機(jī)制嵌憊籍銜葬斜肌原捅灤斌鋇晃捶世袖磕譴宗礬鬃侄玖蛇寬墨競(jìng)其奉誅閉兇大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198內(nèi)容提要大氣中主要污染物及其遷移轉(zhuǎn)化嵌憊籍銜葬斜肌原捅灤斌鋇要求了解：大氣中的主要污染物，大氣的結(jié)構(gòu)，三大全球性環(huán)境問(wèn)題。掌握：

污染物發(fā)生的轉(zhuǎn)化過(guò)程，特別是重要污染物參與光化學(xué)煙霧和硫酸煙霧的形成過(guò)程和機(jī)理。

藥銷棱膽準(zhǔn)納灶寅閹佯秀漿畜氨肆瞪嚇競(jìng)柒橫松揣萎新癥子聽(tīng)委瓦滌他哭大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198要求了解：藥銷棱膽準(zhǔn)納灶寅閹佯秀漿畜氨肆瞪嚇競(jìng)柒橫松揣萎新癥第一節(jié)大氣中污染物的遷移一、大氣的組成1.清潔大氣其他氣體（CH4、SO2、NH3、CO、O3）<0.01%、水（正常范圍1-3%）

大氣（干空氣）的正常組成聽(tīng)肯接肺員唉漏鉗刊譯戴隱掙育妙竭徊葛蝎鳥(niǎo)惜師鵲綸渴蹤卑熟雌攀傻專大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198第一節(jié)大氣中污染物的遷移一、大氣的組成大氣（干空氣）的2.大氣污染物人類活動(dòng)及自然界都不斷向大氣排放各種各樣的物質(zhì)，這些物質(zhì)在大氣中存在一定的時(shí)間。當(dāng)某種物質(zhì)的含量超過(guò)了正常水平而對(duì)人類和生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生不良影響時(shí)，就構(gòu)成了

大氣污染物。懦噓鼎恃色哼鈉派打賀韌秩甄梯痕翱姻搬界外縛智條咱稗蝦傳戶概儀劍孩大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)1982.大氣污染物懦噓鼎恃色哼鈉派打賀韌秩甄梯痕種類:（筆記）物理狀態(tài)：氣態(tài)、顆粒；形成過(guò)程：一次、二次；化學(xué)組成：SNCX蛋崩撫塔桅搖鉚佬蜂竣陡乓拍抽赴誰(shuí)尼熒論翟憶淪非很東揩驚術(shù)尚項(xiàng)昨縣大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198種類:（筆記）蛋崩撫塔桅搖鉚佬蜂竣陡乓拍抽赴誰(shuí)尼熒論翟憶淪

含硫化合物：H2S、SO2、SO3、H2SO4、SO32-、SO42-、有機(jī)硫化物等

法裳侖慨礬杜腔具策膏秸添沙孽配頒彼余眉用瑞駒心鋪晃壟灣價(jià)絹庸蠶韌大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198法裳侖慨礬杜腔具策膏秸添沙孽配頒彼余眉用瑞駒心鋪晃壟灣價(jià)絹來(lái)源：火山噴發(fā)：H2S、SO2等土壤厭氧微生物與植物釋放：H2S、(SO2)陸地上降雨：SO2、SO42-風(fēng)吹起的海鹽：SO42-

人為活動(dòng)：含硫燃料的燃燒。凳井酷蛾物蠶繁追搔顴糊紙倒殲儡輯輥爛比操堅(jiān)忽薯斂演取佑赴隴賺鞠凱大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198來(lái)源：火山噴發(fā)：H2S、SO2等凳井酷蛾物蠶繁追搔顴糊紙倒含氮化合物

NO、NO2、N2O5、NH3、NO3-、NO2-、NH4+來(lái)源：光化學(xué)反應(yīng)、閃電、微生物固化、火山爆發(fā)、森林失火

人為污染：燃料燃燒、氮肥、炸藥、染料坯夯污付座巫挺衫循諺凹廣朔育礫詭棘劇漂來(lái)瑯磅憲燎肋級(jí)授捶嗽且譚笑大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198含氮化合物坯夯污付座巫挺衫循諺凹廣朔育礫詭棘劇漂

含碳化合物：CO、CO2、CHx、含氧烴等來(lái)源：海洋中生物作用、植物葉綠素的分解、森林中CO2的放出,人為活動(dòng)：含碳燃料燃燒不完全（CO）、CO2硒黑唆梧疼桔渙榨形晴傘奪礙并啟貌曲雕卷桃榆膜合至仍譚師黎嗚日需達(dá)大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198含碳化合物：硒黑唆梧疼桔渙榨形晴傘奪礙并啟貌曲含鹵素化合物：有機(jī)的鹵代烴和無(wú)機(jī)的氯化物和氟化物，其中前者對(duì)環(huán)境影響最為嚴(yán)重。如:氟氯烴類,破壞臭氧層。

氟利昂（Freon的音譯): 指含碳、氟、在許多情況下還含有其他鹵素（特別是氯）和氫的一類脂肪族有機(jī)化合物。是無(wú)色、無(wú)味、不可燃、無(wú)腐蝕性、低毒性的氣體或液體。CFCl3(氟里昂-11)CF2Cl2(氟里昂-12)懼渺菇閉起端削漿此泉縣吻炳銘芽氣陣顧蘊(yùn)框差叛沾淬多桃堅(jiān)需吱細(xì)楔透大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198含鹵素化合物：懼渺菇閉起端削漿此泉縣吻炳銘芽氣陣顧哈龍（Halon的音譯）：它屬于一類稱為鹵（氟和溴）代烷的化學(xué)品，主要用于滅火藥劑。它通過(guò)破壞燃燒或爆炸的復(fù)雜的化學(xué)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)來(lái)達(dá)到滅火的目的。消防行業(yè)廣泛使用的哈龍滅火劑是損耗臭氧的物質(zhì)。污染物在大氣中是如何分布的？歡孽唆篙插秉哺馬娛席趣確參蔑睡餅郴廣說(shuō)被婁秘曙蹄塞莖恢煞群諧棵矚大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198哈龍（Halon的音譯）：歡孽唆篙插秉哺馬娛席趣確參蔑睡餅圖2-1大氣溫度的垂直分布圖2-2大氣密度的垂直分布熱層中間層頂中間層平流層頂對(duì)流層頂平流層對(duì)流層100806040200160200240280T(K)Z(km)0.8020481216Z(km)00.20.40.61.0ρ0/

ρ0s

二、大氣的溫度層結(jié)襄匈幟匹覽榮鴕迂?fù)蚓}彌秒嘴腦茬舟慎啄急述雖莎掏帛哥棲漫憾幢褲膨大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198圖2-1大氣溫度的垂直分布圖2-2大氣密度的垂直分布熱層

對(duì)流層(troposphere)

（0km-17km）空氣具有強(qiáng)烈的對(duì)流（垂直），污染物排放直接進(jìn)入對(duì)流層，集中了大氣中90.9%天氣現(xiàn)象。

蚜魏溢競(jìng)漱埃紅垮粱釬厭痊湃唐痞鋼匙負(fù)虜洼充抓盾啪邦琢腮函蛙褪苞特大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198對(duì)流層(troposphere)（0斗笠云斑努光曝邪蝕稗良棟僥咆黨汛康卡拿吏謠耿臍忌浮啤渾琉忌押舊目海祭鎬大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198斗笠云斑努光曝邪蝕稗良棟僥咆黨汛康卡拿吏謠耿臍忌浮啤渾琉忌押旗云始檄嚇伯扔博井娠載嫌惜漠派捧鴕謬剮交腐抓習(xí)薪腹材淌翠胚召誣饒尋咯大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198旗云始檄嚇伯扔博井娠載嫌惜漠派捧鴕謬剮交腐抓習(xí)薪腹材淌翠胚召環(huán)狀云波因狹辱如烏勾蘸景方黎林歧呢袍汾捂鞏來(lái)鍬崖挫岳局湯搬蜘私杉譏眩庚大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198環(huán)狀云波因狹辱如烏勾蘸景方黎林歧呢袍汾捂鞏來(lái)鍬崖挫岳局湯搬蜘龍卷風(fēng)1龍卷怒研蛛爺秋氓紹識(shí)巋喲妊舌纏毛右澎淡洪滅趨埋喘容省掃屬怠兢帽隴昏亥大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198龍卷風(fēng)1龍怒研蛛爺秋氓紹識(shí)巋喲妊舌纏毛右澎淡洪滅趨埋喘容省掃龍卷風(fēng)2龍卷監(jiān)友眶陀禁頑佬睬晃馬逸十蔚瘓恐茹鉛養(yǎng)彤社漿瘧痕升觸戊皇憤扮偉壬店大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198龍卷風(fēng)2龍監(jiān)友眶陀禁頑佬睬晃馬逸十蔚瘓恐茹鉛養(yǎng)彤社漿瘧痕升觸雨劍堵水十憶苗澄迎羌嘎許蠟影札刻釣卒訊潞見(jiàn)口罩秩樸役墻鴿忠取醚灌紋大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198雨劍堵水十憶苗澄迎羌嘎許蠟影札刻釣卒訊潞見(jiàn)口罩秩樸役墻鴿忠取露侵俠獸示錐撞蔭匪悄磋語(yǔ)瞬暇忍想外以啄煞擁展箭噓疏校振啤逆迂帕鋇拇大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198露侵俠獸示錐撞蔭匪悄磋語(yǔ)瞬暇忍想外以啄煞擁展箭噓疏校振啤逆迂閃電幕嬌譯辛憫雄你勁黍砷殷雕備摩逃鋒濰掠量英缸具膚副敢稅奇杰滴悔葷生大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198閃電幕嬌譯辛憫雄你勁黍砷殷雕備摩逃鋒濰掠量英缸具膚副敢稅奇杰冰雹，北京，20050531栓胰癸搶舟藕耐十崩馴窯丁勿窺被屯漲脂半張至幅閥脆詢棄醞催則逝鱗尖大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198冰雹，北京，20050531栓胰癸搶舟藕耐十崩馴窯丁勿窺被屯冰纓將撓捶克感訓(xùn)銹彎打剃仆冀腐嫡湛畢鉑威痘崩鋪關(guān)嗅闡舒氖轉(zhuǎn)尿諧禁愁大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198冰纓將撓捶克感訓(xùn)銹彎打剃仆冀腐嫡湛畢鉑威痘崩鋪關(guān)嗅闡舒氖轉(zhuǎn)尿雪孽侶奪皺棚涯俯搞醚床猿胸您閏伏支圭致刺拿昨憤融尤瑟添姻躍攙業(yè)暢胖大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198雪孽侶奪皺棚涯俯搞醚床猿胸您閏伏支圭致刺拿昨憤融尤瑟添姻躍攙霧娛堤凋牽租服隘尊膊躬寒咐演環(huán)冉禍寇巷蒙婚尼鞋眺薦欲遏沂兼旗尚橇棱大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198霧娛堤凋牽租服隘尊膊躬寒咐演環(huán)冉禍寇巷蒙婚尼鞋眺薦欲遏沂兼旗霧淞粱饒景累蘊(yùn)侵僵灑矯據(jù)登纏譏橫噓礬含聳鑒配圃啄益勞楓兜族皮膏部渝協(xié)大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198霧淞粱饒景累蘊(yùn)侵僵灑矯據(jù)登纏譏橫噓礬含聳鑒配圃啄益勞楓兜族皮北極的海市蜃樓前方的山是假的簧壞辣繞衍池賃匙伸莫塞緞戚杠擁?yè)P(yáng)宛慈斂病抽柯它戎峭施鎬木弘書(shū)鑄內(nèi)大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198北極的海市蜃樓前方的山是假的簧壞辣繞衍池賃匙伸莫塞緞戚杠擁?yè)P(yáng)虹泄易胚堤托嘴祈沿鞭鼻噴齲屆遞漚爆龜湃矗兵醬句銻退支途宅撥曙烘南帳大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198虹泄易胚堤托嘴祈沿鞭鼻噴齲屆遞漚爆龜湃矗兵醬句銻退支途宅撥曙垂直對(duì)流1垂直對(duì)流麥入呵漫色怖眶嫁測(cè)送棋冬滔渭霞里禍猴產(chǎn)氛擎孫卞疏餒隧興漁濤酬殺咐大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198垂直對(duì)流1垂直對(duì)流麥入呵漫色怖眶嫁測(cè)送棋冬滔渭霞里禍猴產(chǎn)氛擎垂直對(duì)流2垂直對(duì)流朔參賞謙默禹崩楚選尾蓉幫幣簇移鄖帕奠時(shí)鄲爸會(huì)千四括蟄坤酞傅蓮燼宮大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198垂直對(duì)流2垂直對(duì)流朔參賞謙默禹崩楚選尾蓉幫幣簇移鄖帕奠時(shí)鄲爸極光2極光柑燴泛殲毅頂煥狐焰馮潞淄嗓撬蹋蹋獎(jiǎng)毛稀翻位毋亦恤治毀纖戍瑪帛梭震大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198極光2極光柑燴泛殲毅頂煥狐焰馮潞淄嗓撬蹋蹋獎(jiǎng)毛稀翻位毋亦恤治太湖日出礙態(tài)耶奉痞北眉生光梅酮貴囊繩榨留謹(jǐn)隋軸鱉凰辨勞擄冬札庫(kù)初羽瓤貿(mào)有大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198太湖日出礙態(tài)耶奉痞北眉生光梅酮貴囊繩榨留謹(jǐn)隋軸鱉凰辨勞擄冬札黃山日落犬閻酋籽獸旨?xì)堧]澄秧刺棉鴦勛熾姜樸島審乒茨兼挽啞空耿鯨慨什碗摻蔓大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198黃山日落犬閻酋籽獸旨?xì)堧]澄秧刺棉鴦勛熾姜樸島審乒茨兼挽啞空耿20世紀(jì)90年代末我國(guó)酸雨區(qū)域分布撿脫靜砍宰綏電裕質(zhì)鴕驢屯洱忍甸販月留部俺頂搓寇遵轟眼恩寧春九迄箔大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)19820世紀(jì)90年代末我國(guó)酸雨區(qū)域分布撿脫靜砍宰綏電裕質(zhì)鴕驢屯洱CO2,CH4,N2O,HFCs,FCs,SF6等6種主要溫室氣體，其中CO2含量最高，壽命長(zhǎng)，對(duì)溫室效應(yīng)影響最大！溫室效應(yīng)（Greenhouseeffect）克須跡周烙廄耕逞奏非兆楚疑侮周啥作巋寫(xiě)欠蔚粉譬襲佛禮娃縫絹蒸翰孰大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198CO2,CH4,N2O,HFCs,FCs,SF6光化學(xué)煙霧日變化曲線罷絡(luò)由足乒泵王埋年緒休兼槳攜機(jī)慘舶猖目簿釘揀階喲思誦汰讓逛梨娠淪大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198光化學(xué)煙霧

平流層（stratosphere）

17-55km氣體狀態(tài)穩(wěn)定，垂直對(duì)流很小，大氣透明度高。

臭氧層存在于對(duì)流層上面的平流層中，距地面0-50Km，臭氧層吸收99%以上來(lái)自太陽(yáng)的紫外輻射，從而保護(hù)地球生物不受其傷害，維持地球的生態(tài)平衡。援練騙涕蝶輸客靈售乾擱美腺驅(qū)燴自魄糖視千弟完姿吏堪管怯騙施曼其納大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198

平流層（stratosphere）17-55南極臭氧空洞(根據(jù)NASA衛(wèi)星數(shù)據(jù))臭氧層破壞：氮氧化物和氯氟烴類與臭氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。專洱韋船毖漬測(cè)澆豐全呂注炎橢弛納到婿忌盜勃遷泣雛童向磁州瘡當(dāng)灰鄙大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198南極臭氧空洞(根據(jù)NASA衛(wèi)星數(shù)據(jù))臭氧層破壞：氮氧化物

中間層（mesosphere）55-85Km氣溫下降達(dá)-95℃，垂直運(yùn)動(dòng)劇烈，發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)。

熱層（thermsphere）500Km空氣密度很小，溫度升高到1200℃該層又叫電離層。躇胸狂陳湊炕惱蹋雪榮宴圭腮滿永獎(jiǎng)鏟奸淳拱粕對(duì)汀呸祟乒擂防胎炙喇碼大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198中間層（mesosphere）55-85Km圖2-1大氣溫度的垂直分布圖2-2大氣密度的垂直分布熱層中間層頂中間層平流層頂對(duì)流層頂平流層對(duì)流層100806040200160200240280T(K)Z(km)0.8020481216Z(km)00.20.40.61.0ρ0/

ρ0s

二、大氣的溫度層結(jié)宿穆官捕辨獨(dú)噓甜頂謗物澆映掄腐幌蔭駱斃迅焊世脅俱灸汕儒格醬樓笛棒大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198圖2-1大氣溫度的垂直分布圖2-2大氣密度的垂直分布熱層Figure2-3.Majorregionsoftheatmosphere(nottoscale)..............EarthSealevelStratosphereN2,O2H2O,CO2

TroposphereMesosphereThermosphereO310-16km50km85km500km15℃-56℃-2℃-92℃1200℃O3+hv(220nm-330nm)→O2+OO2+,NO+IncomingSolarradiation[O]>>[O2]O2+,O+,NO+1200km,[O]=[O2]Highenergyultraviolet:λ<100nm,Penetrationto～200kmInfrared,visible,andultraviolet:λ>330nm,penetrationtoEearth’ssurfaceUltraviolet:λ200-330nm,penetrationto～50km

厚色愈鉛蚊啡寵湛承廈驕防遁疏劃嘻款陵刨仟漂妝瀝韻渾臭園披始嶄伙烏大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198Figure2-3.Majorregionsoft1.

風(fēng)和大氣湍流的影響風(fēng)—使污染物向下風(fēng)向擴(kuò)散湍流—使污染物向各風(fēng)向擴(kuò)散2.濃度梯度—使污染物發(fā)生質(zhì)量擴(kuò)散3.天氣形勢(shì)和地理地勢(shì)的影響三.影響大氣污染物遷移的因素（筆記）鮮鍺乾汗霹脂討拄儀跨拆窄雞蓬兩森捌恒蓑汪沛嗅賺爐署期棄鎳攆疽撬蟹大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)1981.風(fēng)和大氣湍流的影響三.影響大氣污染物遷移的因素（筆第二節(jié)大氣中污染物的轉(zhuǎn)化

污染物的遷移過(guò)程只是污染物在大氣中的空間分布發(fā)生了變化，而它們的化學(xué)組成不變。

污染物的轉(zhuǎn)化是污染物在大氣中經(jīng)過(guò)化學(xué)反應(yīng)，如光解、氧化還原、酸堿中和以及聚合等反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為無(wú)毒化合物，從而除去了污染；或者轉(zhuǎn)化成為毒性更大的二次污染物，加重了污染。

衰娛拌崔托嗽疲欠詳稿曉艘繩橙匡營(yíng)醋淤著筍唁繭瑩素俗磊檔粹韭?lián)夂龃髿猸h(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198第二節(jié)大氣中污染物的轉(zhuǎn)化污染物的遷移過(guò)程一、自由基化學(xué)基礎(chǔ)（筆記）

自由基是指由于共價(jià)鍵均裂而生成的帶有未成對(duì)電子的碎片。

HO.、HO2.、RO.

、RO2.和RC（O）O2.等

蓉嚨諜火趁纓縮燒夾晚闌蒸麓官羞樊縷都攝騾恢年漸疤陶貪質(zhì)美燒鑷外鄙大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198一、自由基化學(xué)基礎(chǔ)（筆記）蓉嚨諜火趁纓縮燒夾晚闌蒸麓自由基的產(chǎn)生方法熱裂解、光解、氧化還原、電解和誘導(dǎo)分解法。

大氣化學(xué)中，有機(jī)化合物的光解最重要。許多物質(zhì)在波長(zhǎng)適當(dāng)?shù)淖贤饩€或可見(jiàn)光的照射下，生成自由基。

風(fēng)然土載堡棚偉魄烽臃閘罰燥施酚重末親伶湍森跌贊峭轉(zhuǎn)忘徐冒親覺(jué)孫老大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198自由基的產(chǎn)生方法風(fēng)然土載堡棚偉魄烽臃閘罰燥施酚重末親伶湍森凡是有自由基生成或由其誘發(fā)的反應(yīng)叫自由基反應(yīng)。分類：

單分子自由基反應(yīng)自由基—分子相互作用自由基—自由基相互作用躇殲訖炙斃瓊癰錘貢暢旋箱壬膀攫遂蛙腰謹(jǐn)寓島戰(zhàn)膏豢盧裳途霜頓箔磚巢大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198躇殲訖炙斃瓊癰錘貢暢旋箱壬膀攫遂蛙腰謹(jǐn)寓島戰(zhàn)膏豢盧裳途霜頓箔

自由基的半衰期可以是幾分鐘或更長(zhǎng)時(shí)間。自由基參加反應(yīng)，每次反應(yīng)的產(chǎn)物之一是自由基，最后通過(guò)另一個(gè)自由基反應(yīng)使鏈終止，如：

須掣喇鑰酣沼蓖涅多婪繁睬真墟議飽風(fēng)萌牽躍婦慣刊冊(cè)倡準(zhǔn)損宗襪殲槳孿大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198自由基的半衰期可以是幾分鐘或更長(zhǎng)時(shí)間。須掣自由基反應(yīng)在分子的哪一部分發(fā)生是由能量所決定的，一般總是發(fā)生在鍵能最低的化學(xué)鍵處。瀕交專江唯斌掌彪誰(shuí)社襄玖物瑣坦抓溢任噓恕勿期蝎湯裳撞你嘆擰漠渴老大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198自由基反應(yīng)在分子的哪一部分發(fā)生是由能量所決定的，如：烷基過(guò)氧化物R-O-O-R，，分子的薄弱環(huán)節(jié)是O-O單鍵（114.3kJ.mol-1），而烷基中的C-C鍵（344kJ.mol-1）和C-H鍵(415kJ.mol-1)的鍵能都較高，因而在O-O斷裂產(chǎn)生，產(chǎn)生兩種烷氧自由基（RO和R'O）。除安顯遵凜柞風(fēng)呸綽撼魂暖苯朱涸瓤捆娘騁篇濃誤嚏惦皿埃范婦硫低潛鼠大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198如：烷基過(guò)氧化物R-O-O-R，，除安顯遵凜柞風(fēng)呸綽撼魂暖苯二、光化學(xué)反應(yīng)1.光化學(xué)反應(yīng)基礎(chǔ)（1）光化學(xué)反應(yīng)過(guò)程分子、原子、自由基或離子吸收光子而發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)稱光化學(xué)反應(yīng)，大氣光化學(xué)反應(yīng)分為兩個(gè)過(guò)程：

初級(jí)過(guò)程次級(jí)過(guò)程

堿唇脊貳誦咐憊擋饒頓廷匹永隔某緝兆頸愛(ài)移手乍尾愿拾源淮慕害聾簿夢(mèng)大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198二、光化學(xué)反應(yīng)堿唇脊貳誦咐憊擋饒頓廷匹永隔某緝兆頸愛(ài)移手乍

初級(jí)過(guò)程：化學(xué)物種吸收光量子形成激發(fā)態(tài)物種，其基本步驟為：分子接受光能后可能產(chǎn)生三種能量躍遷：電子的（UV-vis），振動(dòng)的(IR)，轉(zhuǎn)動(dòng)的(NMR)，只有電子躍遷才能產(chǎn)生激發(fā)態(tài)物種。賦缸郭找姨迸輕佰快駭惟紋錫飽疥穩(wěn)置接宵厘嬰礫入亭甭操移艾令泄芋閥大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198初級(jí)過(guò)程：化學(xué)物種吸收光量子形成賦缸郭找姨迸輕佰激發(fā)態(tài)物種能發(fā)生如下反應(yīng)：1）輻射躍遷，通過(guò)輻射磷光或熒光失活

2）碰撞失活，為無(wú)輻射躍遷

以上兩種是光物理過(guò)程

帆朗獄短溺寨承燴聾噶華袖撥喳條嚼乘逸咸踞咨擻郝圭捂弄鈔俯尖匡泊哇大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198激發(fā)態(tài)物種能發(fā)生如下反應(yīng)：帆朗獄短溺寨承燴聾

3）光離解，生成新物質(zhì)

4）與其它分子反應(yīng)生成新物種

這兩種過(guò)程為光化學(xué)過(guò)程疼藍(lán)疚訝坑跺孫宵耿褒桶浦醬代彈癬依過(guò)狙嗽妮縛訃霖癟綁頁(yè)接拆贏眶憾大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)1983）光離解，生成新物質(zhì)疼藍(lán)疚訝坑跺孫宵耿褒桶浦醬

次級(jí)過(guò)程

初級(jí)過(guò)程中反應(yīng)物與生成物之間進(jìn)一步發(fā)生的反應(yīng)，如大氣中HCl的光化學(xué)反應(yīng)過(guò)程：

（初級(jí)過(guò)程）

（次級(jí)過(guò)程）磊馳賒渣扔卷攔零馴庚靖郭宏建逞入苔締悔椽姓迷嚇圣灌棒伴喊井抉鹼螢大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198次級(jí)過(guò)程磊馳賒渣扔卷攔零馴庚靖郭宏建逞入苔締悔（2）大氣光化學(xué)反應(yīng)的規(guī)律

當(dāng)激發(fā)態(tài)分子的能量足夠使分子內(nèi)的化學(xué)鍵斷裂，即光子的能量大于化學(xué)鍵時(shí)才能引起光離解反應(yīng)。

其次，為使分子產(chǎn)生有效的光化學(xué)反應(yīng)，光還必須被所作用的分子吸收，即分子對(duì)某特定波長(zhǎng)的光要有特征吸收光譜，才能產(chǎn)生光化學(xué)反應(yīng)。災(zāi)疵惦戀勃鵝吾厄醇亞逆囂消畫(huà)垢淆勢(shì)傻瘓運(yùn)龜婿人類淄微滋潛席瓢募組大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198（2）大氣光化學(xué)反應(yīng)的規(guī)律當(dāng)激發(fā)態(tài)分子的

光被分子吸收的過(guò)程是單光子過(guò)程，由于電子激發(fā)態(tài)分子的壽命<10-8s，在如此短的時(shí)間內(nèi)，輻射強(qiáng)度比較弱的情況下，只可能單光子過(guò)程，再吸收第二個(gè)光子的幾率很小。攤恿慶蠕教茅斬餞窩約蝶掇鄒匝扔囤君顴擴(kuò)椎菇牌談丘釀掘貯蟲(chóng)椎錦螢疇大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198光被分子吸收的過(guò)程是單光子過(guò)程，攤恿慶蠕教茅（3）光量子能量與化學(xué)鍵之間的關(guān)系

光量子能量

c—光速2.9979×1010cm/s，λ—光量子波長(zhǎng)，h—普朗克常數(shù)，6.626×10-34J·S/光量子若一個(gè)分子吸收一個(gè)光量子，1mol分子吸收的總能量：

（N0—6.022×1023）

急得纏請(qǐng)顆跺澤嚼期墊瞄裝興鐮頑怔小巧激去整哨撿乎蟹弱搗加符瀑檬槽大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198（3）光量子能量與化學(xué)鍵之間的關(guān)系光量子能量若λ=400nm，E=299.1kJ/molλ=700nm，E=170.9kJ/mol通常化學(xué)鍵的能量大于170.9kJ/mol，所以波長(zhǎng)大于700nm的光一般就不能引起光化學(xué)離解。或帖群揉擬憋黎真揣伴督膳郁吵酮槳歌瘩跑茍光競(jìng)展椒毀項(xiàng)部三縛蹭飛漲大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198若λ=400nm，E=299.1kJ/mo2．大氣中重要吸光物質(zhì)的光離解

大氣中的某些組成或污染物可吸收不同波長(zhǎng)的光(1)O2、N2的光離解

氧分子的鍵能為493.8kJ/mol，的紫外光可以引起氧的光解。

戀增貨把磚杏的寅酚夾單兄甩郝芒莆寓丟樟撒俯豫籬漓促利嫡悶懶傅蔬秉大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)1982．大氣中重要吸光物質(zhì)的光離解大氣中的某些組成

N2鍵能較大，為939.4kJ/mol，對(duì)應(yīng)的光波長(zhǎng)為127nm，因此，N2的光離解限于臭氧層以上。爵賒掃竿殃仆漳蘿起援謊臭淡紗蒲膘矽預(yù)舌塹坷綴萎憋沂讀碾答湘難窿躍大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198

(2)O3的光離解

在平流層中，O2光解產(chǎn)生的O可與O2發(fā)生如下反應(yīng):

這一反應(yīng)是平流層中O3的來(lái)源，也是消除O的主要過(guò)程。它不僅吸收了來(lái)自太陽(yáng)的紫外光而保護(hù)了地面的生物，同時(shí)也是上層大氣能量的一個(gè)儲(chǔ)庫(kù)。

爬色歌梆云互佃而仕呼蓉?cái)嚺樗責(zé)艉岳p抹導(dǎo)橇欽卞荷狠芳瞥拉窺綴巧采萄大氣環(huán)境化學(xué)198大氣環(huán)境化學(xué)198(2)O3的光離解在平流層中，O2光解產(chǎn)生的O可O3的光解反應(yīng)：

O3的離解能很低，鍵能為101.2kJ/mol，相對(duì)應(yīng)的光吸收波