化肥生產的污染與防治12/10/20221化肥生產的污染與防治12/10/20221第一節：化肥生產與廢氣污染一、氨合成氨是生產氮肥的基本原料合成氨的反應式如下

3H2+N22NH3合成氨所需的N2來自大氣，H2來自煤、焦碳、天然氣和石油分餾物（重油）等?！?、P、催化劑12/10/20222第一節：化肥生產與廢氣污染℃、P、催化劑12/10/2022

在合成氨及其后續工序中，都存在少量氨氣的泄露，不同濃度的氨對人體的影響如下表NH3對人體的影響NH3濃度人體反應接觸后果%Mg/l0.00537.5多數人能嗅出較長時間反復接觸無害0.0175.0一般操作2d后有不適感連續接觸8h最高容許濃度0.04~0.07300~525鼻喉受刺激，眼睛流淚一般接觸1h無嚴重后果0.2~0.31500~2250痙攣性咳嗽，眼睛嚴重刺激短時間接觸即可致命0.5~1.03750~7500呼吸道痙攣，立即窒息接觸后立即致命12/10/20223在合成氨及其后續工序中，都存在少量氨氣的二、氮氧化物（NOx）主要產生于硝酸、硝酸銨、硝酸磷肥生產中由合成氨氧化為硝酸過程中的不完全氧化產物。主要是NO、NO2和不穩定的N2O2，通式為NOx。NO、NO2排入大氣后，可產生光化學煙霧，對人體、動物和植物都有害。在氧化為NO3的過程中，將消耗臭氧中的[O]，使臭氧層變薄，誘發皮膚癌?？諝庵蠳O2對人體安全的極限值為9mg/m312/10/20224二、氮氧化物（NOx）12/10/20224硝酸生產廠NOx尾氣排放標準國別NOx尾氣排放標準mg/m3ml/m3美國450220英國1000488原西德1000~1600488~78012/10/20225硝酸生產廠NOx尾氣排放標準國別NOx尾氣排放標準mg/三、氧化硫系指硫酸生產過程中排放的SO2、SO3氣體(硫酸是磷肥工業的重要原料)。SO2是一種具有強烈刺激性的氣體，空氣中SO2濃度達0.4mg/M3時，即能讓植物受害，對人體黏膜產生刺激。12/10/20226三、氧化硫12/10/20226硫酸廠SO2排放的控制標準國別控制標準美國每噸產品＜2.0kgSO2，硫酸煙霧0.075kg（阻光度10%）。英國S的總轉化率99.5%，無硫酸煙霧。原西德SO2轉化率＞99.5%，每噸產品SO2氣體＜0.4kg。12/10/20227硫酸廠SO2排放的控制標準國別控制標準美國每噸產四、氣態氟天然磷礦石的主成分Ca10(PO4)6·F2，即氟磷灰石。磷礦石中一般含有3~4.5%的F，在化學法與熱法加工磷肥的過程中，都有一定量的氣態氟化物釋放，是磷肥廠最為危險的污染物之一。如普通過磷酸鈣Ca10(PO4)6·F2+7H2SO4+6.5H2O→3Ca(H2PO4)2·H2O+7CaSO4·0.5H2O+2HF↑12/10/20228四、氣態氟12/10/20228重過磷酸鈣Ca10(PO4)6·F2+14H3PO4+10H2O→10Ca(H2PO4)2·H2O+2HF↑富化過磷酸鈣①Ca10(PO4)6·F2+10H2SO4+5H2O→6H3PO4+10CaSO4·0.5H2O+2HF↑②Ca10(PO4)6·F2+14H3PO4+10H2O→10Ca(H2PO4)2·H2O+2HF↑鈣鎂磷肥Ca10(PO4)6·F2+SiO2+H2O→3Ca3(PO4)2+CaSiO3+2HF↑當水蒸氣較少時2Ca10(PO4)6·F2+2SiO2→6Ca3(PO4)2+Ca2SiO4+SiF41350℃1350℃12/10/20229重過磷酸鈣1350℃1350℃12/10/20229脫氟磷肥①Ca10(PO4)6·F2+2H2O→Ca10(PO4)6·(OH)2+2HF↑②2Ca10(PO4)6·(OH)2+SiO2→6Ca3(PO4)2+Ca2SiO4+2H2O鈣鈉磷肥Ca10(PO4)6·F2+3Na2CO3

→3Ca3Na2P2O9+3CO2+CaF2偏磷酸鈣①2Ca10(PO4)6·F2+21SiO2+30C

→20CaSiO3+6P2+30CO+SiF4②2P2+5O2→

2P2O5③Ca10(PO4)6·F2+7P2O5+H2O→

10Ca3(PO4)2+2HF↑1600℃1200℃﹥1000℃12/10/202210脫氟磷肥1600℃1200℃﹥1000℃12/10/2022沉淀磷酸鈣①Ca10(PO4)6·F2+20HCl→

6H3PO4+10CaCl2+2HF↑②3H3PO4+3Ca(OH)2+5CaCl2→3CaHPO4·2H2O+5CaCl2HF是一種腐蝕性很強的有害氣體。空氣中如含有0.05mg/l的HF，即能對人的黏膜產生刺激；人如果在含HF0.4mg/l的空氣中呼吸6~10分鐘，即能導致中毒。植物則比人和動物更敏感。12/10/202211沉淀磷酸鈣12/10/202211氟化物排放標準（中國）含氟物質允許排放標準含氟廢氣1.8kg/h（煙囪高30米）4.1kg/h（煙囪高50米）含氟廢水10mg/l（按F計）12/10/202212氟化物排放標準（中國）含氟物質允許排放標準含氟廢氣五、粉塵沉降在化肥生產中，原料的破碎、篩分、裝卸、煙道氣體的排放等過程中，均有一定量的粉塵進入大氣，尿素造粒塔也能排出含氨和尿素的粉塵，這些物質而后降落到水面、作物的葉面與地表，造成污染。12/10/202213五、粉塵沉降12/10/202213第二節：化肥生產與廢液污染一、氮肥廠的廢液如尿素廠排出的廢液中通常含有(以重量計)：NH33.5~5.5%，CO21.5~2.5%，尿素1~2%。二、磷肥廠的廢液主要是含氟廢水或含有微量磷化合物的酸性廢液。如：每生產1t硝酸磷肥約排出廢水0.27t，其中含NH3600~1000mg/l，氟7~10Mg/l，其他形態的氮（以NO3—計）1000~1500mg/l。12/10/202214第二節：化肥生產與廢液污染12/10/202214鈣鎂磷肥的爐氣洗滌液含氟約0.5~3g/l，通常用石灰乳中和、沉降后，澄清液含氟約10~40g/l，供循環使用；此外，每生產1t鈣鎂磷肥排出約20~30m3水淬水，水淬水一般含氟6~10mg/l，如循環使用，含氟濃度可達10~20mg/l。磷肥廠排放的含氟廢水將直接對人體產生有害影響。12/10/202215鈣鎂磷肥的爐氣洗滌液含氟約0.5~3g/含氟廢水對人體的影響氟化物濃度(mg/l)對人體的影響﹤0.8無0.8~1.5牙齒產生斑點（氟斑牙）的臨界濃度1.5飲用水臨界濃度6.0對骨骼產生影響的臨界濃度10~15魚及水生物不能生存，人骨骼硬化50甲狀腺病變100生長遲緩125腎臟病變12/10/202216含氟廢水對人體的影響氟化物濃度(mg/l)對人體的影響﹤0.?在石灰性土壤上（+Ca）有人認為，對動物危害最大的是經過植物合成的氟代醋酸鹽和氟代檸檬酸鹽。碳黑污水流入江河，將嚴重污染水體。廣西北?；蕪S將回收得到的氟硅酸加入球磨機研磨磷礦，實現了封閉循環?？股仡愃幬锸剐笄蒹w內的耐藥病原菌或變異病原菌不斷產生，并且通過糞便向環境中排放抗生素及其代謝產物，使環境中的耐藥病原菌或變異病原菌也不斷產生。第五章養分在農田生態系統中的轉化以上措施，可使排放的廢水中氨的濃度降至0.6NaF+AlF3→Na3AlF6H2SiF6+2Al(OH)3→2AlF3+SiO2+4H2O?在石灰性土壤上（+Ca）生活方式的改變，水沖式衛生潔具的廣泛使用，使人口高度集中的城市產生的糞便進入排水系統，加之污水處理能力所限，部分未經處理的糞便直接進入水體，不僅造成水體污染，也造成大量優質有機肥源的流失。在加壓下用水吸收尾氣中的氨，得到稀氨水。10Ca(H2PO4)2·H2O+2HF↑第五節：農田生態系統中硫的循環連續接觸8h最高容許濃度第一節：化肥生產與廢氣污染自然生態系統的生物產品絕大部分都回歸土壤。①Ca10(PO4)6·F2+2H2O→Ca10(PO4)6·(OH)2+2HF↑Ca10(PO4)6·F2+10H2SO4+5H2O→總體趨勢是磷的溶解性由逐步下降。家畜中牛、羊對HF最敏感，家禽耐性較強。家蠶對氟也是很敏感的，桑葉含氟30mg/kg以上，可使蠶發育不良。有人認為，對動物危害最大的是經過植物合成的氟代醋酸鹽和氟代檸檬酸鹽。另外，許多磷肥廠均附設有硫酸制取工序，硫酸生產排出的廢液中常含有砷、汞、鉛、鎘、鋅、銅、氟及懸浮物等。12/10/202217?在石灰性土壤上（+Ca）家畜中牛、羊對第三節：化肥生產與廢渣污染化肥廠產生的廢渣較少，主要是濕法磷酸產生的磷石膏。濕法磷酸：Ca10(PO4)6·F2+10H2SO4+5H2O→6H3PO4+10CaSO4·0.5H2O+2HF↑干法磷酸：2P2+5O2→

2P2O5平均每生產1tP2O5產生5t磷石膏，目前世界上每年副產磷石膏1億多噸。12/10/202218第三節：化肥生產與廢渣污染12/10/202218磷石膏中含有可溶性氟化物、水溶性P2O5及從磷礦石中轉移到磷石膏中的重金屬元素。在堆置、堆放磷石膏時，必須考慮它可能給環境帶來的污染。濕法磷酸副產磷石膏成分（%）P2O5FSO3SiO3Al2O3昆明礦0.50.0551.598.200.11二水法佛羅里達礦1.390.5842.442.880.490.2~0.50.6444~451.700.32半水~二水法12/10/202219磷石膏中含有可溶性氟化物、水溶性P2O5重金屬從磷礦轉移到磷石膏的百分數元素美國西部北卡佛州北部北卡中部Cd40544030Cu946464100Zn25222049Pb100100100100Cr2625153V17100181

歐洲的研究表明，不論磷礦中Cd的起始含量是多少，只有20%的Cd轉移到磷石膏中。12/10/202220重金屬從磷礦轉移到磷石膏的百分數元素美國西部北卡佛州北部第四章化肥生產污染的治理第一節：氮肥生產污染的治理一、合成氨生產的污染治理1.尾氣成分合成氨尾氣組成：

H2-55~65%、CH4-9~15%、NH3-4~6%、N2-18~22%、Ar-3~6%，微量的He、Kr、Xe等稀有氣體。噸氨尾氣排放量約為170~200m3。12/10/202221第四章化肥生產污染的治理第一節：氮肥生產污染的治理12.氨氣回收第一步：在加壓下用水吸收尾氣中的氨，得到稀氨水。第二步：將稀氨水濃縮成濃度為15%的農用氨水或碳化氨水。以上措施，可使排放的廢水中氨的濃度降至0.05%以下。12/10/2022222.氨氣回收12/10/2022223.其他氣體的分離與回收回收的方法（1）選擇滲透法：利用某種聚合物薄膜對氣體中各組分通過速度的不同實現尾氣分離（2）深冷分離法：根據尾氣中不同氣體沸點的差異，采用深冷精餾獲得純凈氣體（3）變壓吸附法（PSA法）：利用吸附劑在不同的壓力下吸附牢度的不同，通過降低已飽和的吸附床壓力解吸后，使各種氣體得到分離12/10/2022233.其他氣體的分離與回收12/10/202223回收得到的氫氣，可回入合成氨的新鮮原料氣流，也可用做生產錦綸、苯胺等工業加氫用，并可用于生產雙氧水。由深冷分離法得到的甲烷氣，可用做民用燃料氣；氬氣主要用于氬弧焊。12/10/202224回收得到的氫氣，可回入合成氨的新鮮原料氣4.含氰廢水的處理以煤為原料的合成氨生產中，形成以氰化物為主的造氣含氰廢水，一般噸氨排放廢水50~60t，氰化物含量高達10~20mg/l（排放標準為﹤0.5mg/l）。目前，處理造氣含氰廢水大都采用生物氧化法（生化法）。12/10/2022254.含氰廢水的處理12/10/2022255.碳黑的回收以重油為原料生產合成氨時，約有3%的重油生成碳黑。碳黑污水流入江河，將嚴重污染水體。污水中的碳黑經回收后，可用做鍋爐燃料或用于其他工業用途。12/10/2022265.碳黑的回收12/10/2022266NaF+AlF3→Na3AlF6畜禽飼料中添加的磷、鐵、銅、錳、鋅、碘、硒、鈷等營養元素，部分隨糞便排出，也可進入水體。重金屬銅、鋅、砷、汞等對土壤中的蚯蚓等動物種群的種類和數量會產生不利影響，使對污染敏感的種群減少或消失。家畜中牛、羊對HF最敏感，家禽耐性較強。另外，許多磷肥廠均附設有硫酸制取工序，硫酸生產排出的廢液中常含有砷、汞、鉛、鎘、鋅、銅、氟及懸浮物等。化肥廠產生的廢渣較少，主要是濕法磷酸產生的磷石膏。6H3PO4+10CaSO4·0.多數土壤卻達不到，而需要施肥來補充，因為磷在土壤中很難溶解。化肥廠產生的廢渣較少，主要是濕法磷酸產生的磷石膏。另據報道，伊維菌素給牛皮下給藥后，占投藥量40~75%的藥物以排泄物形式排出，可使糞甲蟲幼蟲發育受阻，成蟲繁殖能力下降，在野外試驗中，6~8月間投藥時放牧草場糞源昆蟲比未投藥對照草場減少了36%；Ca10(PO4)6?(OH)2←Ca8H2(PO4)6?5H2O3CaF2↓+9H2O+6NH3磷礦石中一般含有3~4.NaF主要用作木材防腐劑、釀造業殺菌劑、搪瓷熔劑、煉鋁電解質的調整劑等。造粒塔或造粒器排出的含尿素粉塵的氣體，一般采用濕法處理，即用水洗滌，凈化率在70~80%，處理后的含塵量在45~60mg/m3。推廣以沼氣為紐帶的“生態家園富民工程”，推進農村循環經濟的發展HF是一種腐蝕性很強的有害氣體。天然磷礦石的主成分Ca10(PO4)6·F2，即氟磷灰石。在堆置、堆放磷石膏時，必須考慮它可能給環境帶來的污染。②去除磷酸鹽雜質（略）二、硝酸生產尾氣污染的治理

方法實質使用條件凈化度使用情況化學吸收法用各種堿液回收，生成硝酸鹽和亞硝酸鹽。尾氣中NOx含量較高的情況下尾氣濃度可降至1.5l/m3左右常壓法系統使用催化還原法選擇性在催化劑作用下,NH3將NO、NO2還原為N2。NOx不高時使用,操作費用高.0.5~0.8l/m3國內中壓機組使用非選擇性采用CH4將尾氣中的NOx還原為N2。操作溫度高,流程復雜。0.2~0.5l/m3國外多用直接吸收法提高系統壓力，使吸收后尾氣達到微量標準。加壓至﹥10×106Pa﹤0.2l/m3國外新系統使用12/10/2022276NaF+AlF3→Na3AlF6二、硝酸生產尾氣污染的治理三、尿素生產污染的治理1.排放的氣體中含有NH3、CO2、CO、N2、O2、CH4、H2S等，治理方法基本同合成氨尾氣回收。2.蒸發系統含氨、二氧化碳、尿素的冷凝水以及設備、管道的清洗水。一般采用解吸回收和水解并用的方法處理。新近開發了一種新的水解氣提法，可使廢水中的NH3﹤5mg/l，尿素﹤2mg/l。3.造粒塔或造粒器排出的含尿素粉塵的氣體，一般采用濕法處理，即用水洗滌，凈化率在70~80%，處理后的含塵量在45~60mg/m3。12/10/202228三、尿素生產污染的治理12/10/202228第二節：磷肥生產污染的治理一、在磷肥生產中循環利用1.氟硅酸代替硫酸或用氟硅酸與硫酸的混合酸分解磷礦石生產普鈣（意大利、前蘇聯）；2.法國的VIF工藝：在濕法磷酸生產中，利用回收的氟硅酸分解磷礦制磷酸，該工藝于1985年取得美國專利；3.廣西北海化肥廠將回收得到的氟硅酸加入球磨機研磨磷礦，實現了封閉循環。12/10/202229第二節：磷肥生產污染的治理12/10/202229二、綜合利用1.氟硅酸鈉的生產H2SiF6+2NaCl→Na2SiF6+2HCl或H2SiF6+Na2SO4→Na2SiF6+H2SO4主要用作搪瓷助熔劑、玻璃乳化劑、木材防腐劑、飲用水凈化劑、殺蟲劑、耐酸膠泥和耐酸混凝土固化劑以及制備無機氟化物等。12/10/202230二、綜合利用12/10/2022302.氟化鋁的生產（1）奧地利OSW法H2SiF6+2Al(OH)3→2AlF3+SiO2+4H2O（2）荷蘭UKF法①

H2SiF6+6NH4OH→6NH4F+SiO2↓+4H2O②去除磷酸鹽雜質（略）③Al2O3·0.6H2O+6NH4F→(NH4)3AlF6+0.5Al2O3·H2O+3NH3+1.6H2O④2(NH4)3AlF6+Al2O3·H2O→3NH4AlF4+0.5Al2O3·H2O+3NH4+3H2O2(NH4)3AlF6+0.5Al2O3·H2O→4AlF3+NH3+3H2O⑤氨回收12/10/2022312.氟化鋁的生產12/10/202231氟化鋁主要用于鋁電解質的調整劑和石油化工的催化劑。3.氟化鈉的生產①Na2SiF6+2Na2CO3

→6NaF+SiO2+2CO2↑②2SiO2+2NaOH→Na2Si2O5+H2O③Na2Si2O5+CO2→Na2CO3+2SiO2NaF主要用作木材防腐劑、釀造業殺菌劑、搪瓷熔劑、煉鋁電解質的調整劑等。12/10/202232氟化鋁主要用于鋁電解質的調整劑和石油化工4.冰晶石的生產（1）直接合成法6NaF+AlF3→Na3AlF6（2）氨法①12NH4F+Al2(SO4)3→2(NH4)3AlF6↓+3(NH4)2SO4②2(NH4)3AlF6+3Na2SO4→2Na3AlF6↓+3(NH4)2SO4冰晶石主要用作煉鋁的熔劑，此外還用于玻璃、陶瓷生產和磨料生產的填充劑等。12/10/2022334.冰晶石的生產12/10/2022335.氟化鈣的生產6NH4F+3Ca(OH)2+3H2O→3CaF2↓+9H2O+6NH3德國拜爾和鉀鹽化學公司的工藝H2SiF6+3CaCO3→3CaF2+SiO2+3CO2+H2O氟化鈣主要用于冶金、玻璃、搪瓷釉、陶瓷釉的助熔劑以及制備氫氟酸的基本原料。12/10/2022345.氟化鈣的生產12/10/2022346.磷石膏的綜合利用（1）建材：室內裝飾板、隔墻板、建筑石膏砌塊、硫鋁酸鹽早強水泥等。（2）土壤改良劑（3）化肥：制取硫磷銨肥料或用作復混肥添加劑。12/10/2022356.磷石膏的綜合利用12/10/202235附：有機肥的污染與治理一、歷史上的有機肥料

多來自天然資源或有機殘體轉化，與植物體有機成分大體相似，又回歸自然，歷經數千年，不僅保證了糧食生產，又維持了土壤肥力。歷來為人們重視和推崇。

12/10/202236附：有機肥的污染與治理12/10/202236自然生態系統的生物產品絕大部分都回歸土壤。3%的地區畜禽糞便負荷量已不同程度地超過了當地農田的消納能力，對農田環境構成了污染威脅。在合成氨及其后續工序中，都存在少量氨氣的泄露，不同濃度的氨對人體的影響如下表推廣以沼氣為紐帶的“生態家園富民工程”，推進農村循環經濟的發展主要寄生蟲、微生物、植物蟲害病菌致死溫度和時間二、硝酸生產尾氣污染的治理自然生態系統的生物產品絕大部分都回歸土壤。用各種堿液回收，生成硝酸鹽和亞硝酸鹽。生活方式的改變，水沖式衛生潔具的廣泛使用，使人口高度集中的城市產生的糞便進入排水系統，加之污水處理能力所限，部分未經處理的糞便直接進入水體，不僅造成水體污染，也造成大量優質有機肥源的流失。Ca10(PO4)6?(OH)2←Ca8H2(PO4)6?5H2O4mg/l的空氣中呼吸6~10分鐘，即能導致中毒?；炷烈淮螡仓臉藴仕畨菏秸託獬谻a(H2PO4)2?H2O→CaHPO4?2H2O→CaHPO4碳黑污水流入江河，將嚴重污染水體。以上措施，可使排放的廢水中氨的濃度降至0.而更嚴重的是添加的砷(As)也隨糞便進入環境，據科學家預測，一個萬頭豬場使用含砷藥物添加劑，經5-8年，可向周圍環境排放1噸砷。附：有機肥的污染與治理8kg/h（煙囪高30米）有人認為，對動物危害最大的是經過植物合成的氟代醋酸鹽和氟代檸檬酸鹽。①人工合成的氨基酸：如DL—蛋氨酸，L—賴氨酸。二、有機肥的現狀1.集約化養殖業畜禽糞便▼營養性添加劑①人工合成的氨基酸：如DL—蛋氨酸，L—賴氨酸。②無機添加劑：有磷（P）、鐵（Fe）、銅（Cu）、錳（Mn）、鋅（Zn）、碘（I）、硒（Se）、鈷（Co）、砷(As)等元素。③維生素添加劑12/10/202237自然生態系統的生物產品絕大部分都回歸土壤。二、有機肥的現狀1▼非營養性添加劑①抑菌促生長劑：有抗生素類，有化學合成的抗菌藥，還有垂體激素中的生長激素。常用的藥物有：桿菌肽鋅、維吉尼亞霉素；泰樂菌素、螺旋霉素、土霉素、喹乙醇等。②驅蟲保健劑：一般毒性較大，目前世界各國批準的作為飼料添加劑使用的驅蟲劑只有兩類；一類是驅蟲性抗生素，如越霉素A及潮霉素B；另一類是抗球蟲劑，如氨丙啉、莫能霉素、鹽霉素、氯苯胍、球痢靈等。

12/10/202238▼非營養性添加劑12/10/202238③抗氧化劑：常用的有：乙氧基喹啉，簡稱乙氧喹。還有二丁基羥基甲醛（PHT）及丁基羥基茴香醚（BHA），它除有抗氧化作用外，還有較高的抗菌力。④防霉劑：常用的有丙酸、丙酸鈉、丙酸鈣及山梨酸、苯甲酸、蟻酸、檸檬酸等。⑤增色劑：允許飼料內使用的著色劑有食用色素和類胡蘿卜素及葉黃素等。⑥調味增香劑：常用的有花椒、味精、糖精等。⑦鎮靜劑：為減輕應激癥狀，如搬遷換舍、運輸、噪音等，常在飼料內添加一些鎮靜劑。

12/10/202239③抗氧化劑：常用的有：乙氧基喹啉，簡稱乙氧喹。還有二丁基羥基

由于生長速度快，出欄周期短，在畜禽體內尚未代謝完全的上述物質隨糞便排出體外，進入環境。12/10/202240由于生長速度快，出欄周期短，在畜禽體2.由于農藥、除草劑的應用，沾染了農藥、除草劑的農作物秸稈、被殺死在田間的雜草以及滴灑在土壤上的藥物通過施肥與翻耕進入耕層。還可通過飼喂牲畜進入家畜體內。3.由于農村勞動力結構的改變，經濟結構的調整，經營理念的變化，使有機肥受到冷落，淪為“農業廢棄物”。而且由于這些物質被隨意堆放，疏于管理，任憑日曬雨淋，已嚴重污染了農村環境。12/10/2022412.由于農藥、除草劑的應用，沾染了農藥、除草劑的農作物秸稈、4.生活方式的改變，水沖式衛生潔具的廣泛使用，使人口高度集中的城市產生的糞便進入排水系統，加之污水處理能力所限，部分未經處理的糞便直接進入水體，不僅造成水體污染，也造成大量優質有機肥源的流失。12/10/2022424.生活方式的改變，水沖式衛生潔具的廣泛使用，使人口高度集中

杭州市余杭區的調查結果顯示：當前農業農村主要面源污染物的排序是：畜禽、水產養殖業污染，農業農村廢棄物污染，農田化肥和農藥污染，農業農村主要面源污染對整個環境污染的影響力已超過工業污染。12/10/202243杭州市余杭區的調查結果顯示：當前農業農村三、有機肥污染的后果1.畜禽飼料中添加的磷、鐵、銅、錳、鋅、碘、硒、鈷等營養元素，部分隨糞便排出，也可進入水體。而更嚴重的是添加的砷(As)也隨糞便進入環境，據科學家預測，一個萬頭豬場使用含砷藥物添加劑，經5-8年，可向周圍環境排放1噸砷。另據報道，土壤中砷含量每升高1mg/kg，甘薯塊根中砷含量即上升0.28mg/kg，不到10年該地區甘薯砷含量即超過國家衛生標準，不能供食用。12/10/202244三、有機肥污染的后果12/10/2022442.據統計，我國每年使用的微量元素添加劑約為15~18萬噸，大約有10萬噸左右未被動物利用而隨禽畜糞便排出。重金屬銅、鋅、砷、汞等對土壤中的蚯蚓等動物種群的種類和數量會產生不利影響，使對污染敏感的種群減少或消失。有機砷制劑作為添加劑大量使用后，隨排泄物和殘留進入土壤，對土壤固氮細菌、解磷細菌、纖維素分解菌等均產生抑制作用，導致土壤質量下降。12/10/2022452.據統計，我國每年使用的微量元素添加劑約為15~18萬噸，3.畜禽飼料中添加和動物防疫注射的獸藥，未被代謝完全的部分也隨糞便排出體外，產生相應的環境效應?？股仡愃幬锸剐笄蒹w內的耐藥病原菌或變異病原菌不斷產生，并且通過糞便向環境中排放抗生素及其代謝產物，使環境中的耐藥病原菌或變異病原菌也不斷產生。這兩者又反過來刺激生產者增加用藥量與更新藥物品種，造成了“藥物污染環境—耐藥或變異病原菌產生—加大用藥量—環境進一步污染”的惡性循環。

12/10/2022463.畜禽飼料中添加和動物防疫注射的獸藥，未被代謝完全的部分也近年來，國家建設部、衛生部、農業部等聯合在我國農村開展“改水、改廁”工程，因地制宜地設計并實施了農村飲水工程改造與廁所改造。二、農田生態系統養分的收支類型近年來，國家建設部、衛生部、農業部等聯合在我國農村開展“改水、改廁”工程，因地制宜地設計并實施了農村飲水工程改造與廁所改造。混凝土一次澆筑的標準水壓式沼氣池⑥調味增香劑：常用的有花椒、味精、糖精等。鈣鎂磷肥的爐氣洗滌液含氟約0.（3）變壓吸附法（PSA法）：利用吸附劑在不同的壓力下吸附牢度的不同，通過降低已飽和的吸附床壓力解吸后，使各種氣體得到分離③反硝化脫氮（NOx）：還原過程，主要發生在土壤水分飽和的條件下如水田。4mg/M3時，即能讓植物受害，對人體黏膜產生刺激。6NaF+AlF3→Na3AlF6而更嚴重的是添加的砷(As)也隨糞便進入環境，據科學家預測，一個萬頭豬場使用含砷藥物添加劑，經5-8年，可向周圍環境排放1噸砷。制取硫磷銨肥料或用作復混肥添加劑。收入﹥支出養分盈余型NO、NO2排入大氣后，可產生光化學煙霧，對人體、動物和植物都有害。①NH3揮發：主要發生在pH≥7的土壤上，植物葉片上也有。第一節：化肥生產與廢氣污染家蠶對氟也是很敏感的，桑葉含氟30mg/kg以上，可使蠶發育不良。在太平洋沿赤道的許多鳥島上，歷經成千上萬年形成的鳥糞磷礦，其中的磷就來自鳥糞與鳥類的骨骼，如果磷很容易隨水移動，那么在多年雨水和海浪的洗刷下，磷早已不復存在，何來的磷礦呢？自然生態系統的生物產品絕大部分都回歸土壤。層內，向下移動很少。▼國外對許多藥物在環境中的濃度、持續時間及在食物鏈中的富集做了許多研究，發現己烯雌酚、氯羥吡啶、鏈霉素、土霉素、泰樂菌素、竹桃霉素等在土壤中降解很慢，己烯雌酚還能在食物鏈中高度蓄積。

12/10/202247近年來，國家建設部、衛生部、農業部等聯合在我國農村開展“改水4.抗寄生蟲藥物，如阿維菌素類，在體內代謝較少，大部分通過糞便和乳汁以原形從體內排出，進入環境后，仍具有殺蟲活性，對低等水生動物和土壤中的線蟲、環境昆蟲均有較高的毒性作用，Strong等發現這些藥物在動物糞便中能保持8周的活性，對草原中及堆肥周圍的多種昆蟲都有強大的抑制或殺滅作用。另據報道，伊維菌素給牛皮下給藥后，占投藥量40~75%的藥物以排泄物形式排出，可使糞甲蟲幼蟲發育受阻，成蟲繁殖能力下降，在野外試驗中，6~8月間投藥時放牧草場糞源昆蟲比未投藥對照草場減少了36%；對金龜子的影響可達排泄后10天左右。12/10/2022484.抗寄生蟲藥物，如阿維菌素類，在體內代謝較少，大部分通過糞5.長期大量施用畜禽糞肥對環境和農產品質量都會造成威脅。如果盲目過量施用畜禽糞肥，土壤中硝酸鹽和速效磷的積累將比使用化肥的還要嚴重，對水體環境和農產品質量安全都具有潛在威脅。大量施用畜禽糞肥還會造成土壤中亞硝胺類物質的積累，土壤中的亞硝基化合物可被蔬菜直接吸收，從而威脅人體健康。例如，有的蔬菜地平均每公頃施用純雞糞多達75t左右，導致土壤中亞硝胺的含量高達0.38~7.52mg/kg,而未施用有機肥的農田土壤則未檢出。12/10/2022495.長期大量施用畜禽糞肥對環境和農產品質量都會造成威脅。如果

上海市農科院環科所通過對上海市郊207個鄉和15個農場土壤畜禽糞便負荷量承受程度的調查，發現占總數27.3%的地區畜禽糞便負荷量已不同程度地超過了當地農田的消納能力，對農田環境構成了污染威脅。目前，我國總體的畜禽糞便土地負荷的警戒值已達0.49（安全值：＜0.4），北京、上海、山東、河南等地，出現了嚴重或接近嚴重的環境壓力水平。12/10/202250上海市農科院環科所通過對四、有機肥污染的治理1.結合“改水、改廁”改善農村民居環境近年來，國家建設部、衛生部、農業部等聯合在我國農村開展“改水、改廁”工程，因地制宜地設計并實施了農村飲水工程改造與廁所改造。目前，這項工作正在全國逐步推廣。12/10/202251四、有機肥污染的治理12/10/2022512.推廣以沼氣為紐帶的“生態家園富民工程”，推進農村循環經濟的發展農業部近年來在中央財政的支持下，在全國范圍內推廣以沼氣為紐帶的“生態家園富民工程”，即以人、畜、禽糞便為原料，通過厭氧發酵，產生沼氣，沼氣可做能源用于炊事與照明，沼液、沼渣可做肥料，既實現了有機物料的循環利用、提高了農民生活質量，又推動了養殖業的發展，增加了農民收入。因此深得廣大農民群眾的歡迎。12/10/2022522.推廣以沼氣為紐帶的“生態家園富民工程”，推進農村循環經濟混凝土一次澆筑的標準水壓式沼氣池綜合功能良好采用圓形薄殼、結構受力比較合理方便就地取材，結構較簡單、施工可手工操作建池造價較低管理和維護技術比較簡單，適應農村現狀12/10/202253混凝土一次澆筑的標準水壓式沼氣池綜合功能良好12/10/玻璃鋼沼氣池材質輕、力學性能好耐腐蝕性能好工藝性、密封性能良好保溫性能好施工方便，受地理環境影響較小有利于工廠化生產，保證質量12/10/202254玻璃鋼沼氣池材質輕、力學性能好12/10/202254小型沼氣工程的應用果樹12/10/202255小型沼氣工程的應用果樹12/10/2022553.推廣高溫堆肥，實現有機物料的無害化處理以秸稈為主的有機物料，經過高溫發酵，可制成優質堆肥。在高溫堆肥過程中，有一個逐步升溫到逐步降溫的過程，隨著堆溫的不斷升高（最高時可達60~70℃并維持2天左右），物料中攜帶的寄生蟲卵、衛生害蟲、病原菌、植物害蟲及卵、植物病原菌等幾乎都能被殺滅，殘留的農藥、除草劑也能得到降解，使有機物料實現了無害化，為農產品安全提供了保障。12/10/2022563.推廣高溫堆肥，實現有機物料的無害化處理12/10/202②2P2+5O2→2P2O5①抑菌促生長劑：有抗生素類，有化學合成的抗菌藥，還有垂體激素中的生長激素。天然磷礦石的主成分Ca10(PO4)6·F2，即氟磷灰石。在加壓下用水吸收尾氣中的氨，得到稀氨水。在氧化為NO3的過程中，將消耗臭氧中的[O]，使臭氧層變薄，誘發皮膚癌。5~3g/l，通常用石灰乳中和、沉降后，澄清液含氟約10~40g/l，供循環使用；在合成氨及其后續工序中，都存在少量氨氣的泄露，不同濃度的氨對人體的影響如下表或H2SiF6+Na2SO4→Na2SiF6+H2SO43H2+N22NH3第一節：農田生態系統中的養分循環②去除磷酸鹽雜質（略）(NH4)3AlF6+0.在高溫堆肥過程中，有一個逐步升溫到逐步降溫的過程，隨著堆溫的不斷升高（最高時可達60~70℃并維持2天左右），物料中攜帶的寄生蟲卵、衛生害蟲、病原菌、植物害蟲及卵、植物病原菌等幾乎都能被殺滅，殘留的農藥、除草劑也能得到降解，使有機物料實現了無害化，為農產品安全提供了保障。蒸發系統含氨、二氧化碳、尿素的冷凝水以及設備、管道的清洗水。②2(NH4)3AlF6+3Na2SO4→2Na3AlF6↓+3(NH4)2SO4一、合成氨生產的污染治理總體趨勢是磷的溶解性由逐步下降。二、氮氧化物（NOx）在催化劑作用下,NH3將NO、NO2還原為N2。氟化鈣主要用于冶金、玻璃、搪瓷釉、陶瓷釉的助熔劑以及制備氫氟酸的基本原料。主要寄生蟲、微生物、植物蟲害病菌致死溫度和時間有害生物名稱致死溫度(℃)所需時間(分)有害生物名稱致死溫度(℃)所需時間(分)蛔蟲卵50~555~10二化螟卵553鉤蟲卵503栗夜盜蟲卵605蟯蟲卵501金龜子卵505血吸蟲卵531麥蛾卵605蠅蛆51~561玉米高粱螟5030沙門氏菌5610~20谷象605痢疾桿菌6010~20小豆象605傷寒桿菌6610亞麻立枯病菌60240大腸桿菌5560小麥黑穗病菌5410炭疽桿菌50~5560麥銹菌5410布氏桿菌55120化膿菌541012/10/202257②2P2+5O2→2P2O5主要寄生蟲、微生物、植物

沼氣發酵也是另一種無害化處理方法。在沼氣厭氧發酵中，產生的NH3有很強的殺菌作用。糞便無害化標準項目高溫堆肥沼渣沼液大腸菌值10-2~10-110-2~10-110-4~10-3蛔蟲卵死亡率%95~10095~100﹥95蛔蟲卵死亡率%100100100蠅蛹死亡率%10010010012/10/202258沼氣發酵也是另一種無害化處理方法。在第五章養分在農田生態系統中的轉化第一節：農田生態系統中的養分循環一、養分循環的路徑土壤?植(作)物(生產者)?草食動物(初級消費者)?肉食動物(次級消費者)→土壤自然生態系統的生物產品絕大部分都回歸土壤。農田生態系統每經歷一次循環周期，就必然有相當數量的養分脫離系統而損失。12/10/202259第五章養分在農田生態系統中的轉化第一節：農田生態系統中的12/10/20226012/10/202260二、農田生態系統養分的收支類型在人類的管理與經營下（如施肥、生物固氮），土壤養分的收支出現如下情況：收入﹥支出養分盈余型收入=支出養分平衡型收入﹤支出養分虧缺型由于人類土壤投入與支出的不同，元素之間會出現盈余、平衡與虧缺交織的局面。12/10/202261二、農田生態系統養分的收支類型12/10/202261第二節：農田生態系統中氮的循環12/10/202262第二節：農田生態系統中氮的循環12/10/202262農田生態系統氮素損失的形態與途徑①NH3揮發：主要發生在pH≥7的土壤上，植物葉片上也有。②NO3ˉ—N淋洗：氧化過程，主要發生在旱地，尤其是輕質土壤上如砂土。③反硝化脫氮（NOx）：還原過程，主要發生在土壤水分飽和的條件下如水田。12/10/202263農田生態系統氮素損失的形態與途徑12/10/202263地殼中的氮素平衡—165氨揮發—200~—300反硝化氮的損失+60

NO2

￣

、NO3

￣+140降水：NH3+100~200生物固氮+46工業固氮數量（N×109kg/y）氮的來源12/10/202264地殼中的氮素平衡—165氨揮發—200~—300反硝化氮的第三節：農田生態系統中磷的循環12/10/202265第三節：農田生態系統中磷的循環12/10/20226512/10/20226612/10/202266農田生態系統磷素循環的特點?在石灰性土壤上（+Ca）Ca(H2PO4)2?H2O→CaHPO4?2H2O→CaHPO4

↓↓Ca10(PO4)6?(OH)2←Ca8H2(PO4)6?5H2O?在酸性土壤上Ca(H2PO4)2?H2OAl(Fe)PO4↓總體趨勢是磷的溶解性由逐步下降。+Al、+Fe12/10/202267農田生態系統磷素循環的特點+Al、+Fe12/10/2022此外，施入土壤中的磷還會通過各種吸附機制（包括非專性吸附與專性吸附）和陰離子交換、異成分溶解等方式被固定；在旱地上，磷肥顆粒還會被難溶的Fe(OH)3膠膜所包裹，形成閉蓄態磷，使其難以釋放。綜上所述,土壤中的磷很難象NO3-、Cl-、SO4=那樣隨重力水下移而進入地下水。12/10/202268此外，施入土壤中的磷還會通過各種吸附機制例證1：英國洛桑試驗站的試驗表明，土壤施磷100年后，磷仍然集中在0-40cm土層內，向下移動很少。例證2：土壤溶液中的磷濃度只要能達到0.3mg/l就能滿足大多數作物的需要，但多數土壤卻達不到，而需要施肥來補充，因為磷在土壤中很難溶解。12/10/202269例證1：12/10/202269例證3：

在太平洋沿赤道的許多鳥島上，歷經成千上萬年形成的鳥糞磷礦，其中的磷就來自鳥糞與鳥類的骨骼，如果磷很容易隨水移動，那么在多年雨水和海浪的洗刷下，磷早已不復存在，何來的磷礦呢？12/10/202270例證3：12/10/202270

科學研究已充分證明，農田中的磷可以進入地表水，其主要途徑是地表徑流，包括如水田排水等。12/10/202271科學研究已充分證明，農第四節：農田生態系統中鉀的循環12/10/202272第四節：農田生態系統中鉀的循環12/10/202272第五節：農田生態系統中硫的循環12/10/202273第五節：農田生態系統中硫的循環12/10/202273農田中氮、硫循環產物與去向的比較NS揮發物NH3↑SO2↑淋洗物NO3ˉ↓SO4＝↓還原物NOx↑H2S↑12/10/202274農田中氮、硫循環產物與去向的比較NS揮發物NH3↑SO2↑淋多數土壤卻達不到，而需要施肥來補充，因為磷在土壤中很難溶解。農田中氮、硫循環產物與去向的比較附：有機肥的污染與治理推廣以沼氣為紐帶的“生態家園富民工程”，推進農村循環經濟的發展一、合成氨生產的污染治理方便就地取材，結構較簡單、施工可手工操作抗生素類藥物使畜禽體內的耐藥病原菌或變異病原菌不斷產生，并且通過糞便向環境中排放抗生素及其代謝產物，使環境中的耐藥病原菌或變異病原菌也不斷產生。另據報道，土壤中砷含量每升高1mg/kg，甘薯塊根中砷含量即上升0.NOx不高時使用,操作費用高.化肥廠產生的廢渣較少，主要是濕法磷酸產生的磷石膏。氟化物排放標準（中國）⑥調味增香劑：常用的有花椒、味精、糖精等。3%的地區畜禽糞便負荷量已不同程度地超過了當地農田的消納能力，對農田環境構成了污染威脅。①Ca10(PO4)6·F2+20HCl→6H3PO4+10CaCl2+2HF↑天然磷礦石的主成分Ca10(PO4)6·F2，即氟磷灰石。三、尿素生產污染的治理主要寄生蟲、微生物、植物蟲害病菌致死溫度和時間主要產生于硝酸、硝酸銨、硝酸磷肥生產中由合成氨氧化為硝酸過程中的不完全氧化產物。造粒塔或造粒器排出的含尿素粉塵的氣體，一般采用濕法處理，即用水洗滌，凈化率在70~80%，處理后的含塵量在45~60mg/m3。化肥廠產生的廢渣較少，主要是濕法磷酸產生的磷石膏。第六節：農田生態系統中微量元素的循環微肥由于用量很少，對土壤環境影響不大；但使用礦渣做微肥時，用量則很大，況且副成分復雜，如使用不當，會造成新的污染，應當在利用之前對礦渣做全面分析和評價，確定使用方案，確保環境安全。12/10/202275多數土壤卻達不到，而需要施肥來補充，因為磷在土壤中很難溶解?；噬a的污染與防治12/10/202276化肥生產的污染與防治12/10/20221第一節：化肥生產與廢氣污染一、氨合成氨是生產氮肥的基本原料合成氨的反應式如下

3H2+N22NH3合成氨所需的N2來自大氣，H2來自煤、焦碳、天然氣和石油分餾物（重油）等。℃、P、催化劑12/10/202277第一節：化肥生產與廢氣污染℃、P、催化劑12/10/2022

在合成氨及其后續工序中，都存在少量氨氣的泄露，不同濃度的氨對人體的影響如下表NH3對人體的影響NH3濃度人體反應接觸后果%Mg/l0.00537.5多數人能嗅出較長時間反復接觸無害0.0175.0一般操作2d后有不適感連續接觸8h最高容許濃度0.04~0.07300~525鼻喉受刺激，眼睛流淚一般接觸1h無嚴重后果0.2~0.31500~2250痙攣性咳嗽，眼睛嚴重刺激短時間接觸即可致命0.5~1.03750~7500呼吸道痙攣，立即窒息接觸后立即致命12/10/202278在合成氨及其后續工序中，都存在少量氨氣的二、氮氧化物（NOx）主要產生于硝酸、硝酸銨、硝酸磷肥生產中由合成氨氧化為硝酸過程中的不完全氧化產物。主要是NO、NO2和不穩定的N2O2，通式為NOx。NO、NO2排入大氣后，可產生光化學煙霧，對人體、動物和植物都有害。在氧化為NO3的過程中，將消耗臭氧中的[O]，使臭氧層變薄，誘發皮膚癌?？諝庵蠳O2對人體安全的極限值為9mg/m312/10/202279二、氮氧化物（NOx）12/10/20224硝酸生產廠NOx尾氣排放標準國別NOx尾氣排放標準mg/m3ml/m3美國450220英國1000488原西德1000~1600488~78012/10/202280硝酸生產廠NOx尾氣排放標準國別NOx尾氣排放標準mg/三、氧化硫系指硫酸生產過程中排放的SO2、SO3氣體(硫酸是磷肥工業的重要原料)。SO2是一種具有強烈刺激性的氣體，空氣中SO2濃度達0.4mg/M3時，即能讓植物受害，對人體黏膜產生刺激。12/10/202281三、氧化硫12/10/20226硫酸廠SO2排放的控制標準國別控制標準美國每噸產品＜2.0kgSO2，硫酸煙霧0.075kg（阻光度10%）。英國S的總轉化率99.5%，無硫酸煙霧。原西德SO2轉化率＞99.5%，每噸產品SO2氣體＜0.4kg。12/10/202282硫酸廠SO2排放的控制標準國別控制標準美國每噸產四、氣態氟天然磷礦石的主成分Ca10(PO4)6·F2，即氟磷灰石。磷礦石中一般含有3~4.5%的F，在化學法與熱法加工磷肥的過程中，都有一定量的氣態氟化物釋放，是磷肥廠最為危險的污染物之一。如普通過磷酸鈣Ca10(PO4)6·F2+7H2SO4+6.5H2O→3Ca(H2PO4)2·H2O+7CaSO4·0.5H2O+2HF↑12/10/202283四、氣態氟12/10/20228重過磷酸鈣Ca10(PO4)6·F2+14H3PO4+10H2O→10Ca(H2PO4)2·H2O+2HF↑富化過磷酸鈣①Ca10(PO4)6·F2+10H2SO4+5H2O→6H3PO4+10CaSO4·0.5H2O+2HF↑②Ca10(PO4)6·F2+14H3PO4+10H2O→10Ca(H2PO4)2·H2O+2HF↑鈣鎂磷肥Ca10(PO4)6·F2+SiO2+H2O→3Ca3(PO4)2+CaSiO3+2HF↑當水蒸氣較少時2Ca10(PO4)6·F2+2SiO2→6Ca3(PO4)2+Ca2SiO4+SiF41350℃1350℃12/10/202284重過磷酸鈣1350℃1350℃12/10/20229脫氟磷肥①Ca10(PO4)6·F2+2H2O→Ca10(PO4)6·(OH)2+2HF↑②2Ca10(PO4)6·(OH)2+SiO2→6Ca3(PO4)2+Ca2SiO4+2H2O鈣鈉磷肥Ca10(PO4)6·F2+3Na2CO3

→3Ca3Na2P2O9+3CO2+CaF2偏磷酸鈣①2Ca10(PO4)6·F2+21SiO2+30C

→20CaSiO3+6P2+30CO+SiF4②2P2+5O2→

2P2O5③Ca10(PO4)6·F2+7P2O5+H2O→

10Ca3(PO4)2+2HF↑1600℃1200℃﹥1000℃12/10/202285脫氟磷肥1600℃1200℃﹥1000℃12/10/2022沉淀磷酸鈣①Ca10(PO4)6·F2+20HCl→

6H3PO4+10CaCl2+2HF↑②3H3PO4+3Ca(OH)2+5CaCl2→3CaHPO4·2H2O+5CaCl2HF是一種腐蝕性很強的有害氣體?？諝庵腥绾?.05mg/l的HF，即能對人的黏膜產生刺激；人如果在含HF0.4mg/l的空氣中呼吸6~10分鐘，即能導致中毒。植物則比人和動物更敏感。12/10/202286沉淀磷酸鈣12/10/202211氟化物排放標準（中國）含氟物質允許排放標準含氟廢氣1.8kg/h（煙囪高30米）4.1kg/h（煙囪高50米）含氟廢水10mg/l（按F計）12/10/202287氟化物排放標準（中國）含氟物質允許排放標準含氟廢氣五、粉塵沉降在化肥生產中，原料的破碎、篩分、裝卸、煙道氣體的排放等過程中，均有一定量的粉塵進入大氣，尿素造粒塔也能排出含氨和尿素的粉塵，這些物質而后降落到水面、作物的葉面與地表，造成污染。12/10/202288五、粉塵沉降12/10/202213第二節：化肥生產與廢液污染一、氮肥廠的廢液如尿素廠排出的廢液中通常含有(以重量計)：NH33.5~5.5%，CO21.5~2.5%，尿素1~2%。二、磷肥廠的廢液主要是含氟廢水或含有微量磷化合物的酸性廢液。如：每生產1t硝酸磷肥約排出廢水0.27t，其中含NH3600~1000mg/l，氟7~10Mg/l，其他形態的氮（以NO3—計）1000~1500mg/l。12/10/202289第二節：化肥生產與廢液污染12/10/202214鈣鎂磷肥的爐氣洗滌液含氟約0.5~3g/l，通常用石灰乳中和、沉降后，澄清液含氟約10~40g/l，供循環使用；此外，每生產1t鈣鎂磷肥排出約20~30m3水淬水，水淬水一般含氟6~10mg/l，如循環使用，含氟濃度可達10~20mg/l。磷肥廠排放的含氟廢水將直接對人體產生有害影響。12/10/202290鈣鎂磷肥的爐氣洗滌液含氟約0.5~3g/含氟廢水對人體的影響氟化物濃度(mg/l)對人體的影響﹤0.8無0.8~1.5牙齒產生斑點（氟斑牙）的臨界濃度1.5飲用水臨界濃度6.0對骨骼產生影響的臨界濃度10~15魚及水生物不能生存，人骨骼硬化50甲狀腺病變100生長遲緩125腎臟病變12/10/202291含氟廢水對人體的影響氟化物濃度(mg/l)對人體的影響﹤0.?在石灰性土壤上（+Ca）有人認為，對動物危害最大的是經過植物合成的氟代醋酸鹽和氟代檸檬酸鹽。碳黑污水流入江河，將嚴重污染水體。廣西北?；蕪S將回收得到的氟硅酸加入球磨機研磨磷礦，實現了封閉循環。抗生素類藥物使畜禽體內的耐藥病原菌或變異病原菌不斷產生，并且通過糞便向環境中排放抗生素及其代謝產物，使環境中的耐藥病原菌或變異病原菌也不斷產生。第五章養分在農田生態系統中的轉化以上措施，可使排放的廢水中氨的濃度降至0.6NaF+AlF3→Na3AlF6H2SiF6+2Al(OH)3→2AlF3+SiO2+4H2O?在石灰性土壤上（+Ca）生活方式的改變，水沖式衛生潔具的廣泛使用，使人口高度集中的城市產生的糞便進入排水系統，加之污水處理能力所限，部分未經處理的糞便直接進入水體，不僅造成水體污染，也造成大量優質有機肥源的流失。在加壓下用水吸收尾氣中的氨，得到稀氨水。10Ca(H2PO4)2·H2O+2HF↑第五節：農田生態系統中硫的循環連續接觸8h最高容許濃度第一節：化肥生產與廢氣污染自然生態系統的生物產品絕大部分都回歸土壤。①Ca10(PO4)6·F2+2H2O→Ca10(PO4)6·(OH)2+2HF↑Ca10(PO4)6·F2+10H2SO4+5H2O→總體趨勢是磷的溶解性由逐步下降。家畜中牛、羊對HF最敏感，家禽耐性較強。家蠶對氟也是很敏感的，桑葉含氟30mg/kg以上，可使蠶發育不良。有人認為，對動物危害最大的是經過植物合成的氟代醋酸鹽和氟代檸檬酸鹽。另外，許多磷肥廠均附設有硫酸制取工序，硫酸生產排出的廢液中常含有砷、汞、鉛、鎘、鋅、銅、氟及懸浮物等。12/10/202292?在石灰性土壤上（+Ca）家畜中牛、羊對第三節：化肥生產與廢渣污染化肥廠產生的廢渣較少，主要是濕法磷酸產生的磷石膏。濕法磷酸：Ca10(PO4)6·F2+10H2SO4+5H2O→6H3PO4+10CaSO4·0.5H2O+2HF↑干法磷酸：2P2+5O2→

2P2O5平均每生產1tP2O5產生5t磷石膏，目前世界上每年副產磷石膏1億多噸。12/10/202293第三節：化肥生產與廢渣污染12/10/202218磷石膏中含有可溶性氟化物、水溶性P2O5及從磷礦石中轉移到磷石膏中的重金屬元素。在堆置、堆放磷石膏時，必須考慮它可能給環境帶來的污染。濕法磷酸副產磷石膏成分（%）P2O5FSO3SiO3Al2O3昆明礦0.50.0551.598.200.11二水法佛羅里達礦1.390.5842.442.880.490.2~0.50.6444~451.700.32半水~二水法12/10/202294磷石膏中含有可溶性氟化物、水溶性P2O5重金屬從磷礦轉移到磷石膏的百分數元素美國西部北卡佛州北部北卡中部Cd40544030Cu946464100Zn25222049Pb100100100100Cr2625153V17100181

歐洲的研究表明，不論磷礦中Cd的起始含量是多少，只有20%的Cd轉移到磷石膏中。12/10/202295重金屬從磷礦轉移到磷石膏的百分數元素美國西部北卡佛州北部第四章化肥生產污染的治理第一節：氮肥生產污染的治理一、合成氨生產的污染治理1.尾氣成分合成氨尾氣組成：

H2-55~65%、CH4-9~15%、NH3-4~6%、N2-18~22%、Ar-3~6%，微量的He、Kr、Xe等稀有氣體。噸氨尾氣排放量約為170~200m3。12/10/202296第四章化肥生產污染的治理第一節：氮肥生產污染的治理12.氨氣回收第一步：在加壓下用水吸收尾氣中的氨，得到稀氨水。第二步：將稀氨水濃縮成濃度為15%的農用氨水或碳化氨水。以上措施，可使排放的廢水中氨的濃度降至0.05%以下。12/10/2022972.氨氣回收12/10/2022223.其他氣體的分離與回收回收的方法（1）選擇滲透法：利用某種聚合物薄膜對氣體中各組分通過速度的不同實現尾氣分離（2）深冷分離法：根據尾氣中不同氣體沸點的差異，采用深冷精餾獲得純凈氣體（3）變壓吸附法（PSA法）：利用吸附劑在不同的壓力下吸附牢度的不同，通過降低已飽和的吸附床壓力解吸后，使各種氣體得到分離12/10/2022983.其他氣體的分離與回收12/10/202223回收得到的氫氣，可回入合成氨的新鮮原料氣流，也可用做生產錦綸、苯胺等工業加氫用，并可用于生產雙氧水。由深冷分離法得到的甲烷氣，可用做民用燃料氣；氬氣主要用于氬弧焊。12/10/202299回收得到的氫氣，可回入合成氨的新鮮原料氣4.含氰廢水的處理以煤為原料的合成氨生產中，形成以氰化物為主的造氣含氰廢水，一般噸氨排放廢水50~60t，氰化物含量高達10~20mg/l（排放標準為﹤0.5mg/l）。目前，處理造氣含氰廢水大都采用生物氧化法（生化法）。12/10/20221004.含氰廢水的處理12/10/2022255.碳黑的回收以重油為原料生產合成氨時，約有3%的重油生成碳黑。碳黑污水流入江河，將嚴重污染水體。污水中的碳黑經回收后，可用做鍋爐燃料或用于其他工業用途。12/10/20221015.碳黑的回收12/10/2022266NaF+AlF3→Na3AlF6畜禽飼料中添加的磷、鐵、銅、錳、鋅、碘、硒、鈷等營養元素，部分隨糞便排出，也可進入水體。重金屬銅、鋅、砷、汞等對土壤中的蚯蚓等動物種群的種類和數量會產生不利影響，使對污染敏感的種群減少或消失。家畜中牛、羊對HF最敏感，家禽耐性較強。另外，許多磷肥廠均附設有硫酸制取工序，硫酸生產排出的廢液中常含有砷、汞、鉛、鎘、鋅、銅、氟及懸浮物等?；蕪S產生的廢渣較少，主要是濕法磷酸產生的磷石膏。6H3PO4+10CaSO4·0.多數土壤卻達不到，而需要施肥來補充，因為磷在土壤中很難溶解?；蕪S產生的廢渣較少，主要是濕法磷酸產生的磷石膏。另據報道，伊維菌素給牛皮下給藥后，占投藥量40~75%的藥物以排泄物形式排出，可使糞甲蟲幼蟲發育受阻，成蟲繁殖能力下降，在野外試驗中，6~8月間投藥時放牧草場糞源昆蟲比未投藥對照草場減少了36%；Ca10(PO4)6?(OH)2←Ca8H2(PO4)6?5H2O3CaF2↓+9H2O+6NH3磷礦石中一般含有3~4.NaF主要用作木材防腐劑、釀造業殺菌劑、搪瓷熔劑、煉鋁電解質的調整劑等。造粒塔或造粒器排出的含尿素粉塵的氣體，一般采用濕法處理，即用水洗滌，凈化率在70~80%，處理后的含塵量在45~60mg/m3。推廣以沼氣為紐帶的“生態家園富民工程”，推進農村循環經濟的發展HF是一種腐蝕性很強的有害氣體。天然磷礦石的主成分Ca10(PO4)6·F2，即氟磷灰石。在堆置、堆放磷石膏時，必須考慮它可能給環境帶來的污染。②去除磷酸鹽雜質（略）二、硝酸生產尾氣污染的治理

方法實質使用條件凈化度使用情況化學吸收法用各種堿液回收，生成硝酸鹽和亞硝酸鹽。尾氣中NOx含量較高的情況下尾氣濃度可降至1.5l/m3左右常壓法系統使用催化還原法選擇性在催化劑作用下,NH3將NO、NO2還原為N2。NOx不高時使用,操作費用高.0.5~0.8l/m3國內中壓機組使用非選擇性采用CH4將尾氣中的NOx還原為N2。操作溫度高,流程復雜。0.2~0.5l/m3國外多用直接吸收法提高系統壓力，使吸收后尾氣達到微量標準。加壓至﹥10×106Pa﹤0.2l/m3國外新系統使用12/10/20221026NaF+AlF3→Na3AlF6二、硝酸生產尾氣污染的治理三、尿素生產污染的治理1.排放的氣體中含有NH3、CO2、CO、N2、O2、CH4、H2S等，治理方法基本同合成氨尾氣回收。2.蒸發系統含氨、二氧化碳、尿素的冷凝水以及設備、管道的清洗水。一般采用解吸回收和水解并用的方法處理。新近開發了一種新的水解氣提法，可使廢水中的NH3﹤5mg/l，尿素﹤2mg/l。3.造粒塔或造粒器排出的含尿素粉塵的氣體，一般采用濕法處理，即用水洗滌，凈化率在70~80%，處理后的含塵量在45~60mg/m3。12/10/2022103三、尿素生產污染的治理12/10/202228第二節：磷肥生產污染的治理一、在磷肥生產中循環利用1.氟硅酸代替硫酸或用氟硅酸與硫酸的混合酸分解磷礦石生產普鈣（意大利、前蘇聯）；2.法國的VIF工藝：在