有機合成練習試題含答案重點講義學習資料有機合成練習試題含答案重點講義學習資料有機合成練習試題含答案重點講義學習資料有機合成復習題解題提示1．由不多于5個碳的醇合成：HOH解：這是一個仲醇，可由相應的格氏試劑與醛加成而得：K2Cr2O7/H+CH3CH2OHCH3CHO(A)PBr3CH3CH2CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2CH2BrMg/Et2Oi.ACH3CH2CH2CH2CH2MgBrTMii.HO+32．由乙醇為唯一碳源合成：OHOH解：乙醇作為乙醛的本源，進而獲取丁醛，經羥醛縮合獲取產物：CH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CHOTM題目的解法拜會第一題，即自己來完滿所需要的條件！考試中這樣寫是不能夠夠的！以下同！3．由三個碳及以下的醇合成：OHO解：叔醇來自酯與格氏試劑的反應，但第一要保護酮的羰基，否則格氏試劑先要對酮的羰基加成，得不到預期的產物：CH3OHCH3ICH3MgI(A)OH

OHOCH3OOOCH3OCH3OOOOOClaisen酯縮合1NH4ClOOOMgIH2OOHO縮醛和鎂鹽同時水解4．由苯及其他原料合成：OHPh提示：由苯基格氏試劑與丙酮加成。重點是要自制苯基格氏試劑，一般應該從溴苯來制備苯基格氏試劑。5．由乙醇及必要的無機試劑合成：OH解：要注意紅色虛線所示的兩端碳數是相等的。以下給出逆合成，正合成由學生自己完成：OHOMgBr+BrCH3CH2MgBr+CH3CHOOHOHCH3CH2BrCH3CH2OH2CH3CHOOOHH6．由乙醇合成：OH提示：本題需要由乙醇經氧化等步驟合成乙酸乙酯，此后與乙基格氏試劑加成來合成。7．由苯及兩個碳的試劑合成：OHPhPh解：這里涉及到格氏試劑與苯乙酮的加成；格氏試劑要用到環氧乙烷來在苯環上增加兩個碳：2OBrMgBrOHBrMgBr8．由環己醇及兩個碳以下的試劑合成：

OHCH2OH提示：把CH2OH倒推到CHO即可看作是兩分子環己基乙醛的羥醛縮合。重點是在環己基上引入兩個碳，這里又涉及到環氧乙烷的應用。BrMgBrOHCHOCHOCH2OH9．由乙醛、PPh3為原料合成：CH3CH2CH2C=CHCH3CH2CH33解：第一要能看出分子的每一部分都是“乙”及其倍數。其次雙鍵來自Wittig反應；丁醛與乙基格氏試劑反應得并氧化到3-己酮；丁醛來自乙醛的羥醛縮合；CH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CHOOHOCH3CH2CH2CHCH2CH3CH3CH2CH2CCH2CH3TM10．完成以下轉變：OHOHBrHCH3解：產物的C=O雙鍵來自反應物OH的氧化；順式雙鍵來自叁鍵的Lindlar催化加氫；而叁鍵是丙炔取代反應物中的溴引入分子的。重點是羰基的保護，因為炔化物是要攻擊C=O的。OHOBrBrOOOOCH3BrOHHCH311．完成以下轉變：CH3CH3CH2解：產物的雙鍵來自酮羰基的Wittig反應，而酮來自醇的氧化，所以需要硼氫化氧化來產生反馬氏規則的醇。CH3CH3CH3TMOHO12．由四個碳脂肪族化合物及無機試劑合成：CH3HHCH3HH4解：兩個雙鍵均要來自叁鍵的部分還原；碳鏈的形成要用炔化物對相應四個碳的鹵代烴的取代。HCCHCH3CCHCH3CCCH2OHH3COHH3CBrHHHHH3CCH3TMHH反式還原13．由乙炔及必要的有機無機試劑合成：CH3CH3HOH解：立體化學表示應該由順-2-丁烯來氧化，而順2-丁烯還是來自叁鍵的Lindlar催化還原。H3CCH3HCCHCH3CCCH3TMHH14．由苯和四個碳及以下的試劑合成：PhPhOH解：所給的苯是作為格氏試劑的；環己烯來自丁二烯與丙烯酸酯的雙烯合成：CO2EtCO2Et+TM15．由苯及兩個碳以下的試劑合成：OAcPhPh解：酯基來自醇的酯化；而對稱的仲醇來自格氏試劑與甲酸酯的反應；所用的格氏試劑要用到兩個碳的環氧乙烷：MgBrOH5OHMgBrTM16．用上面近似的方法合成：OAc提示：其他步驟同樣，可是需要將苯基格氏試劑換成甲基格氏試劑。CH3MgI+Et2OCH3CH2CH2OHi.PBr3Oii.Mg/Et2OOHHCO2EtCH3CH2CH2MgBrOAcAc2O17．用三個碳及以下的試劑合成：OO解：目標產物是一個縮酮，去掉被保護的酮可見一個順式二醇；順式雙鍵是來自炔的提示信息，則此二醇來自乙炔與甲醛的加成：OHHCCHHOCH2CCCH2OHTMOH18．由苯和環己烷為原料合成：Ph提示：環己酮與苯基格氏試劑加成后脫水。19．用四個碳及以下的試劑合成：解：重點是中間反式雙鍵的合成方法，需采用牢固化的Wittig試劑與醛反應才能保證順式立體化學：HOHOA6ACH3CH2BrCH2PPh3C-H-P+Ph320．由甲苯及必要試劑合成：OH3C提示：向苯環上引入四個碳原子需要采用丁二酸酐進行兩次Friedel-Crafts酰基化。21．由苯、甲苯和必要試劑合成：H3C解：在上題的基礎上與苯基格氏試劑加成后失水、芳構化。HCH3CHO2CH3CHO2C3OOH3COHH3CTM芳構化22．由苯及兩個碳的試劑合成：OOHPhPh提示：近似3的合成。23．由丙二酸酯及四個碳以下的必要試劑合成：CO2H解：烯丙基溴與丁二烯雙烯合成后與丙二酸酯烷基化，此后水解脫羧獲取一元酸：7CH2BrCHBr2+CH2CH(CO2Et)2TM24．由乙酰乙酸乙酯及兩個碳的試劑合成：OCH3H3CHH解：乙酰乙酸乙酯與相應的鹵代烴烷基化后水解脫羧；順式烯烴來自炔烴的還原：HCCHCH3CCHCH3CCCH2OHHHHHH3CCH2OHH3CCH2BrOCH3OCH3HCHH3CH3CO2EtHH25．由六氫吡啶、丙二酸酯及三個碳以下的試劑合成：NO解：最后產物酰氯與六氫吡啶的酰基化，實質需要合成的是相應的羧酸。可采用丙二酸酯的兩次烷基化并水解脫羧來實現。CH2(CO2Et)2n-C3H7CH(CO2Et)2n-C3H7C(CO2Et)2C2H5CO2HCOCl26．由苯和環己烷為主要原料合成：

TMNH8提示：苯基格氏試劑與環己酮加成、脫水并還原。27．由苯及必要試劑合成布洛芬：COOH解：羧基來自鹵代烴的氰解、水解；相應的鹵代烴即酰化產物轉變而來；異丁基來自異丁酰氯酰基化此后的Clemmenson還原。OOOHBrCNCOOH28．有三個碳及以下的有機化合物合成5-甲基-1，2-己二醇：OHHO解：鄰二醇來自烯鍵的氧化，而烯鍵來自端炔的部分還原；所以碳鏈可看作是乙炔的負離子與相應的鹵代烷的親核取代；這個鹵代烴可看作是2-溴丙烷的格氏試劑與環氧乙炔加成所得的增加兩個碳的伯醇鹵代而來：BrMgBrOHBr9OHOH30．由四個碳級以下的有機物合成以下化合物，其他試劑任選：OO解：去掉縮甲醛可見一個1，3-二醇；將3-OH看作酮則可看出羥醛縮合的模式。醛和酮之間的縮合正常條件下都是酮的α-碳與醛的羰基加成，而不是相反：OOOHO+HOHOHOO31．由苯、兩個碳的有機物及其他必要的試劑合成：OOPhPh解：1，3-二酮來自交織酯縮合反應，都是酮的α-碳與酯的C=O縮合：MgBrCO2EtOOOPhPhCH332．由苯和乙烯為原料合成：PhPhCO2EtO解：這就是苯乙酸酯分子間的Claisen酯縮合反應，重點是要由苯合成苯乙酸，增加的兩個碳來自環氧乙烷：10OHOHOOEtPhOPhCO2EtO33．由苯、甲苯和丙二酸酯及必要試劑合成：OPhPht-BuO2CCO2Bu-t解：這里有兩個1，3-關系，但二酯不要破壞，因為是它與苯甲酰氯和芐基溴進行取代來合成碳骨架：CH2ClCH3CO2HCOClPhCO2Bu-tPhCOBu-t2CH2(CO2Et)2CO2Bu-tPhCO2Bu-tO34．由苯、甲苯和乙酰乙酸乙酯及必要的試劑合成：OCO2EtPhPh解：第一要考慮αβ-不飽和關系，切斷后即可看出三乙進行Michael加成的結構關系，而由此推出的αβ-不飽和酮來自羥醛縮合：OCH3OPhPhCHO11OCO2Et

OCO2EtOPhPhPhPh35．由1，3-環己二酮、丙酮及其他必要試劑合成：OO解：這里涉及環己二酮的Michael加成，而Michael加成體來自丙酮的Mannich反應；角甲基的引入是很簡單的：OON+Me3I-OOOTMOOOO36．由對甲氧基苯甲醛、乙酰乙酸乙酯及其他必要試劑合成：OMeOO解：對甲氧基苯甲醛的合成要復雜一些，所以不作要求；1，5-二酮實質上就來自乙酰乙酸乙酯與苯甲醛的縮合以及Michael加成：OMeOMeOMeOOOCHOCH3CH3CO2EtCO2EtCO2EtOMeOO1237．由乙酰乙酸乙酯、丙酮及其他必要試劑合成：O解：近似35題，即需要一個取代的乙酰乙酸乙酯和Michael加成體來進行反應：OOCO2EtCO2EtOON+Me3I-OCO2EtO38．由甲苯、環己酮、乙酰乙酸乙酯及其必要試劑合成：OPh解：也是Michael加成和Robinson環化的組合：OON+Me3I-OPhOOCO2EtOEtOPhOPhOPhCO2Et1339．由丙酮、乙酰乙酸乙酯及必要試劑合成：CO2EtO解：由乙酰乙酸乙酯和甲基乙烯基酮發生Michael加成和Robinson環化：CO2EtCO2EtOOOEtOOO40．由丙酮和丙二酸酯合成：EtO2CO解：要認識目標化合物的對稱性，切斷1，3-關系即可看出兩分子丙二酸酯的結構，再次切斷后仍可退到丙二酸酯，以及與丙酮的縮合關系：OOOHOHBrBrOEtOOEtOEtO2CCO2EtCO2EtCO2EtCO2EtCO2EtCO2Et41．由苯、異丁醛基必要試劑合成：OHPhOHPhOH解：去掉兩個苯基即可看到一個1，2-二氧化的結構，它來自醛與HCN的加成水解和酯化；去掉這個1，2-結構即是一個醛基；由此能夠看出是異丁醛與甲醛的縮合：OOOHHOHHOHCN14OHOHOHPhOHPhOHCO2HOHCO2EtOH42．由環己酮及所需試劑合成：OOOO解：目標化合物是一個交酯，來自α-羥基酸的分子間失水反應；而這個α-羥基酸來自環己二酮的二苯乙醇酸重排：OOOCO2HOOOHOO43．由苯、甲苯及兩個碳的試劑合成（其他所需試劑任選）：PhPhOPhPh解：這里需要一個二苯乙二酮和一個對稱的1，3-二苯基丙酮。前者來自苯甲醛的安息香縮合、氧化，后者來自苯乙酸酯的Claisen酯縮合、脫羧：OOOPhHPhPhPhPhOHOOOPhOEtPhPhCO2EtPhOPhPhPhOPhPh1544．由苯、環己酮及必要試劑合成：OHOHPh解：鄰二醇來自雙鍵的氧化，而雙鍵就來自Wittig反應。在苯環上增加兩個碳要用環氧乙烷：CH3CH2BrCH-P+Ph23C-H-P+Ph3

OHOHPhPh45．由環戊烷經必要的反應合成：O解：很簡單的一個片吶醇重排。BrOHOHOHOO46．由鄰甲苯酚及必要試劑合成：OCO2HCl解：相應的酚與氯乙酸酯親核取代即獲取目標產物，而在鄰甲苯酚上引入一個氯就要用非極性溶劑或酸性的條件，否則要多鹵代：OHCH2CO2HClOHClO47．由苯酚和必要的試劑合成2，6-二氯苯氧乙酸：16OCO2HClCl解：這里涉及到占位磺化，此后的反應與47題同樣。OHOHOHClClSO3HSO3HOHCH2CO2HClCl48．由甲苯、環己酮及必要試劑合成：PhCH2O

OClClOH解：這是一個不對稱環氧烷的堿性開環，要注意開環地址：CH3CH2BrCH2OHCH2ONaOCH2OPhCH2OOH49．由丙酮、丙二酸酯及必要試劑合成：OOCO2H解：第一要考慮酯基，切斷后即可看出1，2-二氧化的α-羥基酸，它來自甲基酮與HCN的加成；去掉HCN即可看出丙二酸酸酯與異丙叉丙酮的Michael加成關系：OOCO2EtOEtO2C17HOCNHOCO2HOOCOHCO2EtCO2H2EtO2C50．由環己酮和氯乙酸酯合成：OCO2Me解：一個1，4-二羰基化合物，看似簡單，但不能夠采用環己酮與鹵代酸酯的親核取代，因為那將發生Darzen反應。所以這個題目涉及到烯胺的應用：OONN+CO2MeCO2Me51．由環己酮、丙酮及必要試劑合成：O解：切斷αβ-不飽和鍵可見1，4-關系，同樣涉及到烯胺反應進行親核取代，環合適很簡單的：OOBrONN+OOOO52．由乙酰乙酸乙酯、乙醇及必要試劑合成：OCO2EtO18解：還是乙酰乙酸乙酯的1，4-烷基化，但這時能夠直接取代，因為只有三乙與醇鈉產生親核試劑：OHOHHOHBrMgBrOOOBrCO2EtO53．由環戊酮、苯乙烯及必要試劑合成：OClPh解：這涉及到烯胺與環氧烷的加成開環；Cl就來自OH的鹵代：OONN+OHPhOOOHClPhPh54．由乙酰乙酸乙酯及其他三個碳（及以下）的試劑合成：O19解：五元不飽和酮來自1，4-二羰基化合物的縮合，此后者來自三乙與-鹵代酮的烷基化，這個鹵代酮來自片吶醇重排產物的鹵代：OHOOHOOBrOOOOOEtOCO2Et55．由苯和環己烷及其必要試劑合成：OPhEtOO解：這是一個1，6-二羰基化合物，它來自環己烯類化合物的氧化；而這個環己烯化合物來自環己酮與苯基格氏試劑的加成失水：BrMgBrBrOHOPhOOHPhPhEtOO56．由四個碳以下的試劑合成：HOOCCOOHHOOCCOOH解：1，4-二酸相當于丁二酸酐，1，6-二酸相當于環己烯的氧化，而這個環己烯類化合物來自Diels-Alder雙烯合成：OO+OOOO20OHO2CCO2HHO2COHOCHO2C2CO2HO57．由四個碳及以下的試劑合成：OMeMeO2CMeO2COMe解：與上題相似，可是在氧化從前將酸酐還原成醇并醚化，氧化獲取的二酸需要酯化：OO+OOOOOHOMeOMeOMeHO2CMeO2CHO2CMeO2COHOMeOMeOMe58．由異丁醛及必要試劑合成：OHOO解：這是一個很典型的合成。切斷酯可見1，2-二氧化的-羥基酸，去掉HCN變為異丁醛的衍生物，后者來自異丁醛與甲醛的交織羥醛縮合：HHOHOOHOOHCNOHOHOOHCO2HO59．由苯乙酸酯和丙烯酸酯合成：21OCO2MePhCO2Me解：切斷1，3-二羰基可獲取對稱的結構，也就可以簡單地由苯乙酸酯與兩分子丙烯酸酯發生Michael加成，此后發生分子內的Dieckmann縮合：OEtEtO2CPhOEtOPhOOCO2EtCO2EtCO2EtPhOEtOEtPhOO60．由丙酸、丙烯酸和丙二酸酯合成：OMeCO2EtEtO2CCO2Et解：還是切斷β-酮酸的1，3-關系，此后可見需要丙二酸酯進行一次丙烯酸酯的Michael加成和一次2-鹵代甲酸酯的烷基化：EtO2CEtO2CEtOCEtO2CCOEt22H3COOMeEtO2CCO2EtOEtCO2EtEtO2CEtO2CCO2Et61．由乙炔、呋喃、丁二烯及必要試劑合成：CO2MeOCO2Me22解：一次節余親雙烯體與呋喃的雙烯合成，接下來要將非共軛的C=C還原掉，不而后邊無法辦理；在進行一次丁炔二酸酯與丁二烯的環加成即可：CO2MeOCO2MeCO2MeCO2MeOCO2MeCO2MeOCO2MeCO2Me62．由丙酮、丙烯醛和丙二酸酯合成：CO2H解：需要由丙酮合成一個2，3-二甲基-1，3-丁二烯，此后與丙烯醛發生雙烯合成，最后醛基與丙二酸酯縮合并水解脫羧：OHOOHCHOCO2H63．由乙酰乙酸乙酯和苯乙酮合成：PhOMe解：不對稱的呋喃需要用三乙與α-鹵代酮進行烷基化，水解脫羧獲取1，4-二酮，與脫水劑作用即可獲取呋喃的衍生物：OOCH3BrOOOPhOEtCO2EtO23OPhPhOCH3O64．由苯甲酸酯、乙酸乙酯和必要試劑合成：PhNPhPh解：對稱的五元雜環可采用簡化的方法來合成1，