10/10/第六章鹵代烴1一、命名二、物理性質三、化學性質

（一）親核取代反應

1、被羥基取代2、被烷氧基取代3、被氨基取代4、被氰基取代（二）消除反應（三）與金屬反應第六章鹵代烴鹵代烴第1頁10/10/第六章鹵代烴2四、脂肪族親核取代反應歷程

1、單分子歷程2、雙分子歷程五、不一樣鹵代烴親核取代反應活性比較六、親核取代與消除反應關系七、多鹵代烴性質八、鹵代烴生理活性九、主要代表物

鹵代烴第2頁10/10/第六章鹵代烴3鹵代烴第3頁10/10/第六章鹵代烴4(2)鹵代烷命名①普通命名法

鹵代烴第4頁10/10/第六章鹵代烴5②系統命名法按照烷烴命名法編號，把鹵素和支鏈作為取代基。2-甲基-3-氯丁烷4-異丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷鹵代烴第5頁10/10/第六章鹵代烴6二、物理性質(1)沸點

RI＞RBr＞RCl＞RF＞RH

(2)溶解度

全部鹵代烴均不溶于水溶于醇、醚、烴。

(3)密度

一氟代烴、一氯代烴密度小于1，其它鹵代烴密度大于1。累積毒性致癌性鹵代烴第6頁10/10/第六章鹵代烴7三、化學性質鹵代烴第7頁10/10/第六章鹵代烴8鹵代烴第8頁親核試劑(Nu－)可進攻中正電中心，將X－取代。10/10/第六章鹵代烴9親核試劑——帶有孤對電子或負電荷，對原子核或正電荷有親和力試劑，用Nu：或Nu－表示。常見親核試劑有：OR－、OH－、CN－、NH3、H2O等。（一）親核取代反應(NucleophilicSubstitutionReaction)鹵代烴第9頁10/10/第六章鹵代烴10（被羥基取代）（被烷氧基取代）（被氰基取代）威廉遜合成合成多一個碳原子羧酸（用于增加碳鏈）鹵代烴第10頁10/10/第六章鹵代烴11（被氨基取代）活性次序：RI＞RBr＞RCl鹵代烴第11頁10/10/第六章鹵代烴12（二）消除反應

消除反應——反應中失去一個小分子（如H2O、NH3、HX等）反應叫消除反應，用E(Elimination)表示。脫鹵化氫因為－X－I效應，R－Xβ－H有微弱酸性，在NaOH／醇中可消去HX，得烯烴.鹵代烴第12頁10/10/第六章鹵代烴13消除方向：脫去含氫較少碳上氫原子。（札依切夫規則）

鹵代烴第13頁10/10/第六章鹵代烴14（三）與金屬反應絕對乙醚——無水、無乙醇乙醚。金屬有機化合物（含C-M）絕對乙醚與格氏試劑形成安定溶劑化合物（非常活潑，易與活潑氫反應）鹵代烴第14頁10/10/第六章鹵代烴15格氏試劑在有機合成上很有用，但它最忌水、活潑氫、氧氣及二氧化碳：CRC2H+RCOOH鹵代烴第15頁10/10/第六章鹵代烴16四、脂肪族親核取代反應歷程單分子親核取代反應(SN1)機理(2)雙分子親核取代反應(SN2)機理鹵代烴第16頁10/10/第六章鹵代烴171、單分子歷程(SN1)(CH3)3C-Br+OH-→CH3)3C-OH+Br-

試驗證實υ∝[CH3)3C-Br]因其水解反應速度僅與反應物鹵代烷濃度相關，而與親核試劑濃度無關，所以稱為單分子親核取代反應（SN1反應）。鹵代烴第17頁10/10/第六章鹵代烴18SN1反應機理--兩步反應（SN1反應是分兩步完成）第一步：第二步：碳正離子鹵代烴第18頁10/10/第六章鹵代烴19SN1反應立體化學

+鹵代烴第19頁10/10/第六章鹵代烴20+假如一個手性分子進行SN1時，其產物為外消旋體進攻幾率相等含量相等外消旋體鹵代烴第20頁10/10/第六章鹵代烴21模型圖鹵代烴第21頁10/10/第六章鹵代烴22SN1反應特征1、反應分兩步進行，有正碳離子生成，有可能重排！2、光學底物產物外消旋化SN1反應常伴伴隨C+重排：鹵代烴第22頁10/10/第六章鹵代烴232、雙分子歷程(SN2)反應速率：υ=k[CH3Br][OH-]二級反應鹵代烴第23頁10/10/第六章鹵代烴24SN2反應機理--一步反應鹵代烴第24頁10/10/第六章鹵代烴25SN2能量曲線一步完成（新鍵形成和舊鍵斷裂同時進行），無中間體生成，經過一個不穩定“過渡態”。鹵代烴第25頁10/10/第六章鹵代烴26SN2反應立體化學

LNuLNuLNuLNuLNu構型翻轉Walden(瓦爾登)轉化鹵代烴第26頁10/10/第六章鹵代烴271、一步完成,舊鍵斷裂和新鍵生成同時進行2、構型翻轉(Inversionofconfiguration)SN2反應特征鹵代烴第27頁10/10/第六章鹵代烴28注意1.在反應中,親核取代反應兩種歷程是同時存在,相互競爭,只是在某一特定條件下哪個占優勢問題。2.普通規律叔鹵代烴--SN1（主）仲鹵代烴--SN1+SN2伯鹵代烴--

SN2（主）鹵代烴第28頁10/10/第六章鹵代烴29五、不一樣鹵代烴親核取代反應活性比較1、烴基相同，鹵素原子不一樣時活性次序：原因：X原子半徑減小C-X電子云重合程度增大C-X穩定性增大鹵代烴第29頁10/10/第六章鹵代烴302、鹵素原子相同，烴基不一樣時活性CH2=CH-CH2-XCH2=CH-(CH2)n-X(n≥2)CH2=CH-X①烯丙型鹵代烴③乙烯型鹵代烴親核取代反應活性：①>②>③②隔離型鹵代烯鹵代烴第30頁10/10/第六章鹵代烴31烯丙型碳正離子（p-π共軛，較穩定）鹵代烴第31頁10/10/第六章鹵代烴32C-X鍵長CH2=CH-X<CH2-CH-X鹵代烴第32頁10/10/第六章鹵代烴33六、親核取代與消除反應關系H2OOH親核取代和消除反應存在競爭關系鹵代烴第33頁10/10/第六章鹵代烴34進攻β氫進攻α碳鹵代烴第34頁10/10/第六章鹵代烴35(a)E2反應歷程（BimolecularElimination)Reactionrate：υ∝[RX][Nu:]單一過渡態特征：反式消除，親核試劑進攻與離去基團離去同時進行，E2和SN2存在競爭。鹵代烴第35頁10/10/第六章鹵代烴36(b)E1反應歷程（UnimolecularElimination)

特征：分兩步進行，生成碳正離子中間體E1和SN1存在競爭。鹵代烴第36頁10/10/第六章鹵代烴37影響消除和取代反應原因消除反應與取代反應都在堿性條件下進行，相互競爭。依據多方試驗得出：

強堿、高溫、弱極性溶劑有利于消除反應。

叔鹵代烴、強堿、高溫、弱極性溶劑伯鹵代烴、強親核試劑、低溫、極性溶劑鹵代烴第37頁10/10/第六章鹵代烴38七、多鹵代烴性質多鹵代烴中C-X鍵相當穩定，不易發生取代反應；當β-C上有氫時，能夠發生脫HX反應。R-CH2-CX3→R-CH=CX2+HXβ-C鹵代烴第38頁10/10/第六章鹵代烴39八、鹵代烴生理活性CH2=CH-CH2-ClPhCH2Cl強催淚作用與生物體中S或N發生親核作用強毒性，高穩定性DDT鹵代烴第39頁10/10/第六章鹵代烴40九、主要代表物（氯仿）三氯甲烷理化特征

外觀與性狀：無色透明液體，極易揮發，味辛甜而有特殊芳香氣。

沸點(℃)：61.7

相對密度(水=1)：1.50主要用途：用于有機合成（溶劑、萃取劑）及麻醉劑；肝功效試驗防腐劑等

危險特征：①為可疑致癌物，具刺激性。主要作用于中樞神經系統，含有麻醉作用，對心、肝、腎有損害。

②與明火或灼熱物體接觸時能產生劇毒光氣。在空氣、水分和光作用下，酸度增加，因而對金屬有強烈腐蝕性。鹵代烴第40頁10/10/第六章鹵代烴41四氯化碳CCl4，又稱四氯甲烷

1.無色澄清液體，含有芳香氣味，易揮發。密度(20℃)1.595g/cm3，沸點76～77℃。

2.四氯化碳蒸氣較空氣重約5倍，且不會燃燒，利用這種特征慣用以滅火，尤其能夠撲滅汽油、火油以及電器所發生火災。

3.四氯化碳蒸氣有毒，它麻醉性較氯仿為低，但毒性較高，切勿吸入人體。吸入2～4毫升就可使人死亡。

4.四氯化碳在水中溶解度很小，能與醇、醚、氯仿、苯等任意混合。對於脂肪、油類及各種有機化合物為一極優良溶劑。

鹵代烴第41頁10/10/第六章鹵代烴42氯乙烯C2H3Cl(乙烯基氯)無色、有醚樣氣味氣體。

沸點(℃)：-13.4

相對密度(水=1)：0.91主要用途：用作塑料原料及用于有機合成，也用作冷凍劑等。健康危害：

急性毒性表現為麻醉作用；長久接觸可引發氯乙烯病。嚴重中毒可發生昏迷、抽搐，甚至造成死亡。

易燃，為致癌物。鹵代烴第42頁10/10/第六章鹵代烴43聚氯乙烯(PVC)

本色為微黃色半透明狀，有光澤。穩定;不易被酸、堿腐蝕;對熱比較耐受聚氯乙烯最大特點是阻燃，所以被廣泛用于防火應用。不過聚氯乙烯在燃燒過程中會釋放出氯化氫和其它有毒氣體（二惡英）。

常見制品：板材、管材、鞋底、玩具、門窗、電線外皮、文具等聚氯乙烯也是經常使用一個塑料，它是由聚氯乙烯樹脂、增塑劑和防老劑組成樹脂，本身并無毒性。但所添加增塑劑、防老劑（含鉛鹽）等主要輔料有毒性。鹵代烴第43頁10/10/第六章鹵代烴44鹵代烴第44頁10/10/第六章鹵代烴45三氟氯溴乙烷(F3CCHBrCl)全身麻醉藥\吸入麻醉藥，無毒，不燃燒。又名：氟羅生，弗羅生，福來生聚四氟乙烯(F2C-CF2)n塑料王氟利昂幾個氟氯代甲烷和氟氯代乙烷總稱。其中最主要是二氯二氟甲烷CCl2F2（F-12）。氟利昂主要用作制冷劑。但可能破壞大氣臭氧層，已限制使用。鹵代烴第45頁鹵代烴第46頁第六章作業答案及課堂測試鹵代烴第47頁有機化學

OrganicChemistry第六章作業答案P107-1086.4寫出以下反應主要產物，或必要溶劑或試劑c.d.鹵代烴第48頁有機化學

OrganicChemistry鹵代烴第49頁有機化學

OrganicChemistry6.12由2-甲基-1-溴丙烷及其它無機試劑制備以下化合物。a.異丁烯b.2-甲基-2-丙醇c.2-甲基-2-溴丙烷d.2-甲基-1,2-二溴丙烷e.2-甲基-1-溴-2-丙醇答案鹵代烴第50頁有機化學

OrganicChemistry6.13分子式為C3H7BrA，與KOH-乙醇溶液共熱得B，分子式為C3H6，如使B與HBr作用，則得到A異構體C，推斷A和C結構，用反應式表明推斷過程。答案：ABrCH2CH2CH3B.CH2=CHCH3C.CH3CHBrCH3鹵代烴第51頁有機化學

OrganicChemistry第六章測試1、2、3、4、一、用IUPAC命名法，命名以下化合物鹵代烴第52頁有機化學

OrganicChemistry二、請比較以下各組化合物進行SN2反應時反應速率(b)(a)(c)(a)(b)(c)(d)(b)(a)(c)鹵代烴第53頁有機化學

OrganicChemistry三、用簡單方法判別以下各組化合物（1）1－溴丙烷

和

1－碘丙烷（2）1－氯丁烷

和

三級氯丁烷（3）烯丙基溴

和1－溴丙烷鹵代烴第54頁有機化學

OrganicChemistry四、完成以下反應，寫出主要產物1、2、3、鹵代烴第55頁有機化學

OrganicChemistry1NaOH,H2O4、5、6、（標明產物立體構型）（標明產物立體構型）鹵代烴第56頁有機化學

OrganicChemistry第六章測試答案1、2,4,4－三甲基－6－溴庚烷2－bromo－4,4,6－trimethylheptane2、反－1－溴－4－碘環己烷trans－1－bromo－4－iodocyclohexane3、(R)－2,3－二甲基－3－氯戊烷(R)－3－chloro－2,3－dimethylpentane4、(R