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文檔簡介
1、關(guān)于聚合物的表面改性第一張,PPT共十八頁,創(chuàng)作于2022年6月表面改性的目的 聚合物表面因表面能低、化學(xué)惰性、表面污染及存在弱邊界層等原因,往往難以潤濕和粘合 改變表面化學(xué)組成,增加表面能改善結(jié)晶形態(tài)和表面的幾何性質(zhì)清除雜質(zhì)或脆弱的邊界層第二張,PPT共十八頁,創(chuàng)作于2022年6月7.1 電暈放電處理 優(yōu)點(diǎn):簡便易行,處理效果好,可連續(xù)生產(chǎn)、易調(diào)控、無污染 。缺點(diǎn):電暈預(yù)處理后的效果不穩(wěn)定,處理后最好立即印刷、復(fù)合、粘結(jié)。常用于聚烯烴薄膜的表面處理薄膜 接地 感應(yīng)輥 電暈放電 高頻發(fā)生器 電極 HV 第三張,PPT共十八頁,創(chuàng)作于2022年6月7.2 火焰處理和熱處理 所謂火焰處理法就是采用
2、一定配比的混合氣體,在特別的燈頭上燒,使其火焰與聚烯烴表面直接接觸的一種表面處理方法;熱處理則是將聚合物暴露在熱空氣(500)中。高聚物表面經(jīng)火焰和熱處理時(shí),表面可氧化引入含氧基團(tuán)。優(yōu)點(diǎn):成本低廉缺點(diǎn):易導(dǎo)致基材變形,甚至燒壞產(chǎn)品。所以,目前主要用于聚烯烴制品的表面處理。第四張,PPT共十八頁,創(chuàng)作于2022年6月7.3 化學(xué)改性 化學(xué)改性處理是用化學(xué)試劑浸洗高聚物,使其表面發(fā)生化學(xué)的和物理的變化。 7.3.1 含氟高聚物 用液氨中的鈉-氨絡(luò)合物或鈉-萘絡(luò)合物/THF溶液處理含氟高聚物。處理后含氟高聚物的表面張力、極化度、可潤濕性都顯著提高。第五張,PPT共十八頁,創(chuàng)作于2022年6月7.3.
3、2 聚烯烴的液態(tài)氧化處理 工業(yè)中用鉻酸洗液作為清洗液。還可以用:硫酸銨硫酸銀溶液;雙氧水;高錳酸鉀硝酸;氯磺酸;王水等。 鉻酸清洗液主要是清除無定形或膠態(tài)區(qū),處理后聚合物表面形成復(fù)雜的幾何形狀,使聚合物表面的潤濕性和粘合性均大大提高。不足之處是:大量算廢液產(chǎn)生,污染環(huán)境。第六張,PPT共十八頁,創(chuàng)作于2022年6月7.4 光化學(xué)改性 用紫外光照射高聚物表面可引起化學(xué)變化,改進(jìn)聚合物的潤濕性和粘結(jié)性。紫外光的波長必須選擇適當(dāng),用184nm的紫外線照射可使聚乙烯表面發(fā)生交聯(lián),而253.7nm的波長則不行。 紫外線照射使聚乙烯表面引入了羰基等含氧基團(tuán),使聚對(duì)苯二甲酸乙二酯鏈裂解,在對(duì)位和間位產(chǎn)生末端
4、酚基,使其可潤濕性和可粘接性大大增加。 第七張,PPT共十八頁,創(chuàng)作于2022年6月7.5 等離子體表面改性 等離子體可定義為一種氣體狀態(tài)物質(zhì),其中含有原子、分子、離子亞穩(wěn)態(tài)和它們的激發(fā)態(tài),還有電子。而正電荷類物質(zhì)與負(fù)電荷類物質(zhì)的含量大致相等。等離子態(tài)被稱為“物質(zhì)的第四態(tài)”。7.5.1 等離子體的種類 有熱等離子體、冷等離子體、混合等離子體等,在聚合物表面改性中使用的一般是冷等離子體或低溫等離子體。第八張,PPT共十八頁,創(chuàng)作于2022年6月7.5.2 空氣等離子體產(chǎn)生的原理 物質(zhì)隨溫度變化一般有三態(tài),當(dāng)能量被進(jìn)一步添加給氣態(tài)物質(zhì)中后,氣態(tài)物質(zhì)會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成電子,離子及高能粒子的混合狀態(tài)
5、。這種狀態(tài)被我們稱作等離子態(tài)。 第九張,PPT共十八頁,創(chuàng)作于2022年6月7.5.3 空氣等離子體的作用機(jī)理 目前科技上一般采用電離空氣的方式來獲得等離子體。由于等離子體一般都具有1-10eV的能量,當(dāng)其與其它分子撞擊時(shí),能夠輕易地打開其它分子的化學(xué)鍵而形成新的極性基團(tuán),從而使材料表面的附著力大大提升。利用等離子體的這一特性,將能夠研發(fā)出許多聚合物表面改性的技術(shù)應(yīng)用。第十張,PPT共十八頁,創(chuàng)作于2022年6月使用等離子技術(shù)處理后的各種塑料材料粘接強(qiáng)度數(shù)據(jù)對(duì)比第十一張,PPT共十八頁,創(chuàng)作于2022年6月7.5.4 等離子體改性方法及其應(yīng)用利用非聚合性氣體(無機(jī)氣體),如Ar、H2、O2、N
6、2、空氣等的等離子體進(jìn)行表面反應(yīng)。利用有機(jī)氣體單體進(jìn)行等離子體反應(yīng)。等離子體引發(fā)聚合和表面接枝。應(yīng)用:表面親、疏水性改性、增加粘結(jié)性、改善印染性能、在微電子工業(yè)中的應(yīng)用、在生物醫(yī)用材料上的應(yīng)用、其它。不足:高聚物表面經(jīng)冷等離子體改性后,其處理效果會(huì)隨時(shí)間的推遲而減退,這一現(xiàn)象稱為退化效應(yīng)。第十二張,PPT共十八頁,創(chuàng)作于2022年6月7.6 表面接枝 表面接枝是通過紫外光、高能輻射、電子束、等離子體等技術(shù),使聚合物表面產(chǎn)生活性中心,引發(fā)乙烯基單體在聚合物表面接枝聚合,或者利用聚合物表面的基團(tuán)通過化學(xué)反應(yīng)接枝。表面接枝的方法可歸類為三類:表面接枝聚合,大分子偶合反應(yīng),以及添加接枝共聚物。第十三張
7、,PPT共十八頁,創(chuàng)作于2022年6月聚合物表面接枝原理第十四張,PPT共十八頁,創(chuàng)作于2022年6月7.6.1 接枝聚合法1、放射線法 同時(shí)照射法和前照射法,是先對(duì)高聚物進(jìn)行放射線照射,在表面引入可引發(fā)聚合的活性種,輻照后再引發(fā)單體在材料表面接枝聚合。2、低溫等離子法 先用等離子體處理,使聚合物表面產(chǎn)生活性種,然后引發(fā)乙烯基單體進(jìn)行接枝聚合。 3、光、紫外線法 用光或紫外線可在高聚物表面進(jìn)行接枝聚合。第十五張,PPT共十八頁,創(chuàng)作于2022年6月7.6.2 偶合接枝法 偶合接枝法是利用高聚物表面的官能團(tuán)與接枝聚合物反應(yīng),而實(shí)現(xiàn)聚合物的表面改性。欲接枝的聚合物表面必須存在活性官能團(tuán),如胺基、羧基等,偶合接枝法常用于酶的固定。 7.6.3 添加接枝共聚物法 在欲改性的高聚物中添加有界面活化性能的共聚物成型,進(jìn)行表面改性。這種具有界面活化性能的高分子一般是嵌段或接枝的聚合物。 第十六張,PPT共十八頁,創(chuàng)作于2022年6月 采用化學(xué)法(如偶聯(lián)法、臭氧化法等)和物理法(等離子體法、高能輻射法、紫外光法等)將具有抗凝血性的天然和化學(xué)合成的化合物,如肝素、聚氧化乙烯接枝到高分子材料表面上。研究表明,血小板不能粘附于用聚氧化乙烯處理過的玻璃上。 通過
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