1、全國高職高專藥品類專業第二輪規劃教材全國高職高專藥品類專業第二輪規劃教材 藥物分析藥物分析第二章第二章 藥物的性狀藥物的性狀檢查與鑒別試驗檢查與鑒別試驗Page 2藥物的性狀檢查與物理常數測定藥物的性狀檢查與物理常數測定藥物的鑒別試驗藥物的鑒別試驗Page 3第一節第一節 藥物的性狀檢查與物理常數測定藥物的性狀檢查與物理常數測定Page 4一、藥物的性狀檢查概述一、藥物的性狀檢查概述藥物的性狀反映了藥物特有的物理性質，一般包括藥物的性狀反映了藥物特有的物理性質，一般包括外觀外觀、溶解度溶解度和和物理常數物理常數等。等。（一）外觀（一）外觀 藥物的晶型、聚集狀態，色澤、臭、味等性質。藥物的晶型、

2、聚集狀態，色澤、臭、味等性質。Page 5本品為白色結晶或結晶本品為白色結晶或結晶性粉末；無臭，味酸；性粉末；無臭，味酸；久置色漸變黃；水溶液久置色漸變黃；水溶液顯酸性反應顯酸性反應一、藥物的性狀檢查概述一、藥物的性狀檢查概述維生素維生素C性狀描述性狀描述Page 6（二）溶解度（二）溶解度 藥物的一種物理性質，在一定程度上反映了藥物的藥物的一種物理性質，在一定程度上反映了藥物的純度純度 描述方法：描述方法：一、藥物的性狀檢查概述一、藥物的性狀檢查概述極極易溶解易溶解易易溶溶溶溶解解略略溶溶微微溶溶極微極微溶溶幾乎幾乎不不溶或不溶溶或不溶Page 7（三）物理常數（三）物理常數中國藥典現行版中

3、收載的物理常數包括中國藥典現行版中收載的物理常數包括相對密度、餾程、熔點、凝固點、比旋度、折光率、相對密度、餾程、熔點、凝固點、比旋度、折光率、黏度、吸收系數、碘值、皂化值和酸值等。黏度、吸收系數、碘值、皂化值和酸值等。一、藥物的性狀檢查概述一、藥物的性狀檢查概述Page 8（一一）熔點測定法）熔點測定法 1. 1.基本原理基本原理 一種物質由固體一種物質由固體熔化熔化成液體的溫度、成液體的溫度、熔融熔融同時分解同時分解的溫度，或在熔化時自初熔至全熔的一段溫度。的溫度，或在熔化時自初熔至全熔的一段溫度。 測定意義：鑒別、檢查測定意義：鑒別、檢查二、物理常數測定法二、物理常數測定法Page 9（

4、一一）熔點測定法）熔點測定法 2. 2.測定方法測定方法二、物理常數測定法二、物理常數測定法測定不易粉碎的固體藥品測定不易粉碎的固體藥品第二法第二法測定易粉碎的固體藥品測定易粉碎的固體藥品第一法第一法第三法第三法測定凡士林或其他類似物質測定凡士林或其他類似物質測定方法測定方法Page 10（一一）熔點測定法）熔點測定法3.3.注意事項注意事項（1 1）升溫速度）升溫速度（2 2）判斷終點）判斷終點二、物理常數測定法二、物理常數測定法樣品樣品發毛發毛收縮收縮液滴液滴（初熔）（初熔）澄清澄清（全熔）（全熔）Page 11二、物理常數測定法二、物理常數測定法測定熔點意義測定熔點意義十一烯酸睪酮十一烯

5、酸睪酮熔點熔點 本品的熔點為本品的熔點為6063。氫溴酸東莨菪堿氫溴酸東莨菪堿熔點熔點 本品的熔點為本品的熔點為195199，熔融同時分解。，熔融同時分解。Page 12（二二）旋光度測定法）旋光度測定法 1. 1.基本原理基本原理 旋光度：旋光度：平面偏振光通過含有某些光學活性的化合平面偏振光通過含有某些光學活性的化合物液體或溶液時，能引起旋光現象，使偏振光的平物液體或溶液時，能引起旋光現象，使偏振光的平面向左或向右旋轉，旋轉的度數面向左或向右旋轉，旋轉的度數。用。用表示表示 二、物理常數測定法二、物理常數測定法Page 13（二二）旋光度測定法）旋光度測定法 1. 1.基本原理基本原理比旋

6、度比旋度：在一定波長與溫度下在一定波長與溫度下，偏振光透過長偏振光透過長1dm且每且每1ml中含有旋光物質中含有旋光物質1g的溶液測得的旋光度的溶液測得的旋光度。測定意義：測定意義：比旋度為旋光物質的特性常數。可以鑒比旋度為旋光物質的特性常數。可以鑒別或檢查某些藥品的純雜程度別或檢查某些藥品的純雜程度二、物理常數測定法二、物理常數測定法溫度，溫度，20鈉光鈉光D線線Page 14（二二）旋光度測定法）旋光度測定法2.2.注意事項注意事項（1 1）儀器校正）儀器校正（2 2）溫度：）溫度：200.5（3 3）不溶性物質存在：過濾除去，取續濾液）不溶性物質存在：過濾除去，取續濾液二、物理常數測定法

7、二、物理常數測定法Page 15（二二）旋光度測定法）旋光度測定法3.3.應用應用（1 1）藥物的鑒別藥物的鑒別：與標準值比較：與標準值比較二、物理常數測定法二、物理常數測定法丁溴東莨菪堿丁溴東莨菪堿【性狀性狀】 比旋度比旋度 取本品，精密稱定，加水取本品，精密稱定，加水溶解并定量稀釋制成每溶解并定量稀釋制成每1ml中約含中約含0.1g的溶液，的溶液，依法測定，比旋度為依法測定，比旋度為-18到到-20。Page 16（二二）旋光度測定法）旋光度測定法3.3.應用應用（2 2）藥物的雜質檢查藥物的雜質檢查：控制旋光度：控制旋光度 二、物理常數測定法二、物理常數測定法硫酸阿托品硫酸阿托品【檢查檢

8、查】 莨菪堿莨菪堿 取本品，按干燥品計算，取本品，按干燥品計算，加水溶解并制成每加水溶解并制成每1ml中含中含50mg的溶液，依法的溶液，依法測定，旋光度不得過測定，旋光度不得過-0.40。Page 17（二二）旋光度測定法）旋光度測定法3.3.應用應用（3 3）藥物的含量測定藥物的含量測定二、物理常數測定法二、物理常數測定法葡萄糖注射液葡萄糖注射液【含量測定含量測定】 精密量取本品適量（約相當于葡萄糖精密量取本品適量（約相當于葡萄糖10g），置，置100ml量瓶中，加氨試液量瓶中，加氨試液0.2ml（10%或或10%以下規格以下規格的本品可直接取樣測定），用水稀釋至刻度，搖勻，靜置的本品可直

9、接取樣測定），用水稀釋至刻度，搖勻，靜置10分鐘，在分鐘，在25時，依法測定旋光度，與時，依法測定旋光度，與2.0852相乘，即相乘，即得供試量中含有得供試量中含有C6H12O6H2O的重量（的重量（g）。）。Page 18（三三） pH值測定法值測定法 1、基本原理、基本原理 電位法電位法參比電極：參比電極：飽和甘汞電極飽和甘汞電極指示電極：指示電極：玻璃電極玻璃電極二、物理常數測定法二、物理常數測定法Page 19二、物理常數測定法二、物理常數測定法pH=pHs+(E-Es)/k含有標準緩沖液（含有標準緩沖液（pHs）的原電池電動勢的原電池電動勢含有待測溶液（含有待測溶液（pH）的原電池電

10、動勢的原電池電動勢k=0.05916+0.000198(t-25)Page 20（三三） pH值測定法值測定法 2、注意事項、注意事項（1）校正（定位）：）校正（定位）： （2）無緩沖或弱緩沖溶液）無緩沖或弱緩沖溶液pH測定測定（3）測定）測定pH9的溶液：選擇適合的玻璃電極的溶液：選擇適合的玻璃電極（4）保持干燥）保持干燥二、物理常數測定法二、物理常數測定法供試品供試品pH標準緩沖液標準緩沖液1標準緩沖液標準緩沖液23個個pH單位單位Page 21（三三） pH值測定法值測定法 2、注意事項、注意事項（5）甘汞電極不用時應將加液口塞住，下面用膠套封好甘汞電極不用時應將加液口塞住，下面用膠套封

11、好（6）配制標準緩沖液與溶解供試品的水，應是新沸過并放冷配制標準緩沖液與溶解供試品的水，應是新沸過并放冷的純化水的純化水（7）測定前，純化水測定前，純化水充分洗滌電極，然后將水吸盡充分洗滌電極，然后將水吸盡（8）標準緩沖液一般可保存）標準緩沖液一般可保存 23 個月，但發現有渾濁、發個月，但發現有渾濁、發霉或沉淀等現象時，不能繼續使用霉或沉淀等現象時，不能繼續使用二、物理常數測定法二、物理常數測定法Page 22（三三） pH值測定法值測定法 3、應用、應用二、物理常數測定法二、物理常數測定法牛磺酸滴眼液牛磺酸滴眼液【檢查檢查】 pH值值 應為應為6.57.5。Page 23第第二二節節 藥物

12、的鑒別試驗藥物的鑒別試驗Page 24一、鑒別的目的、意義一、鑒別的目的、意義根據藥物的組成、結構、理化性質，利用物理化學根據藥物的組成、結構、理化性質，利用物理化學及生物學等方法來判斷藥物真偽的分析方法及生物學等方法來判斷藥物真偽的分析方法主要目的主要目的：判斷藥物的真偽，是藥品檢驗中的首項判斷藥物的真偽，是藥品檢驗中的首項工作工作Page 25二、分類二、分類（一）一般鑒別試驗（一）一般鑒別試驗某某一類一類藥物組成中的陰離子和陽離子的特殊反應或藥物組成中的陰離子和陽離子的特殊反應或典型的有機官能團反應典型的有機官能團反應中國藥典中國藥典附錄收載一般鑒別試驗：丙二酰脲類附錄收載一般鑒別試驗：

13、丙二酰脲類、托烷生物堿類、芳香第一胺類、有機氟化物類、托烷生物堿類、芳香第一胺類、有機氟化物類、無機金屬鹽類、有機酸鹽、無機酸鹽無機金屬鹽類、有機酸鹽、無機酸鹽Page 26二、分類二、分類芳香第一胺類：酸性條件下重氮化，與堿性芳香第一胺類：酸性條件下重氮化，與堿性-萘酚偶合反應萘酚偶合反應N2+Cl-.+NaNO2+2HCl+NaCl+2H2ON2+Cl-.+NaOH+NaCl+2H2O橙黃色橙黃色到到猩紅色沉淀猩紅色沉淀Page 27有機氟化物：有機氟離子被破壞為無機氟離有機氟化物：有機氟離子被破壞為無機氟離子，后者與茜素氟藍、硝酸亞鈰反應子，后者與茜素氟藍、硝酸亞鈰反應二、分類二、分類+

14、F-+Ce3+pH4.3藍紫色藍紫色絡合物絡合物Page 28二、分類二、分類托烷類生物堿：發生托烷類生物堿：發生Vitali反應反應水解水解3HNO3三硝基衍生物三硝基衍生物KOH(C2H5OH)KOH深紫色深紫色莨菪酸莨菪酸Page 29二、分類二、分類有機酸鹽（水楊酸鹽）有機酸鹽（水楊酸鹽）水楊酸水楊酸 + + FeCl3中性條件中性條件弱酸性條件弱酸性條件紅色配位化合物紅色配位化合物紫色配位化合物紫色配位化合物水楊酸鹽水楊酸鹽+ +稀鹽酸稀鹽酸水楊酸（白色沉淀，溶于水楊酸（白色沉淀，溶于醋酸銨）醋酸銨）Page 30二、分類二、分類無機金屬鹽（無機金屬鹽（Na，K，Ca，NH4+）焰色

15、反應焰色反應Na顯鮮黃色顯鮮黃色；K顯紫色顯紫色；Ca顯磚紅色顯磚紅色銨鹽：銨鹽：供試品供試品 + NaOH氨氣氨氣使濕潤的使濕潤的紅色紅色石蕊試紙變石蕊試紙變藍藍使硝酸亞汞試液濕潤的濾紙顯黑色使硝酸亞汞試液濕潤的濾紙顯黑色Page 31（二）（二）專屬鑒別試驗專屬鑒別試驗證實某一證實某一種種藥物的依據藥物的依據根據一類藥物中每一種藥物化學結構的差異理化特根據一類藥物中每一種藥物化學結構的差異理化特性，選用某些特有的靈敏的定性反應，來鑒別藥物性，選用某些特有的靈敏的定性反應，來鑒別藥物的真偽的真偽如：巴比妥類藥物的鑒別試驗如：巴比妥類藥物的鑒別試驗二、分類二、分類Page 32巴比妥類藥物一般

16、鑒別試驗巴比妥類藥物一般鑒別試驗二、分類二、分類CR1R2COCONHNHCO+2AgNO3+2HNO3丙二酰脲丙二酰脲-CONHCONHCO- 可與某些金屬離子（可與某些金屬離子（Ag+、Cu2+、Hg2+等）反應呈色或產生沉淀等）反應呈色或產生沉淀白色沉淀白色沉淀Page 33巴比妥類藥物專屬鑒別試驗巴比妥類藥物專屬鑒別試驗二、分類二、分類硫噴妥鈉：硫噴妥鈉：與與Pb2+反應反應生成黑色生成黑色PbS硫噴妥鈉HCCCONONCSNaC2H5CH3CH2CH2CHCH3司可巴比妥：碘取代反應司可巴比妥：碘取代反應CCCONONC ONaCH2CHCH2CHCH3C3H7H司可巴比妥鈉CCCO

17、NONC OH5C2HH苯巴比妥苯巴比妥：甲醛苯巴比妥：甲醛- -硫酸反應硫酸反應Page 34三三、鑒別的方法、鑒別的方法Page 35（一）理化鑒別方法（一）理化鑒別方法無機藥物主要是利用其陰、陽離子的性質進行鑒別無機藥物主要是利用其陰、陽離子的性質進行鑒別有機藥物主要是利用其官能團或整個分子結構表現有機藥物主要是利用其官能團或整個分子結構表現的性質進行鑒別的性質進行鑒別三三、鑒別的方法、鑒別的方法Page 36（二二）光譜法光譜法 1. 1.紫外紫外- -可見分光光度法可見分光光度法 紫外光譜法操作簡便、快速紫外光譜法操作簡便、快速 用作鑒別的專屬性遠不如紅外光譜法用作鑒別的專屬性遠不如

18、紅外光譜法 紫外光譜相同的物質不一定是同一種物質紫外光譜相同的物質不一定是同一種物質三三、鑒別的方法、鑒別的方法Page 371.1.紫外紫外- -可見分光光度法可見分光光度法（1 1）概念）概念（2 2）鑒別的主要依據）鑒別的主要依據：吸收光譜的形狀、吸收光譜的形狀、最大吸最大吸收波長收波長、吸收峰數目、各吸收峰的位置、強度和、吸收峰數目、各吸收峰的位置、強度和相應的相應的吸收系數吸收系數三三、鑒別的方法、鑒別的方法Page 381.1.紫外紫外- -可見分光光度法可見分光光度法（3 3）常用的鑒別方法）常用的鑒別方法1 1）比較吸收系數的一致性）比較吸收系數的一致性三三、鑒別的方法、鑒別的方法Page 391.紫外紫外-可見分光光度法可見分光光度法（3）常用的鑒別方法）常用的鑒別方法2）比較吸光度比值的一致性）比較吸光度比值的一致性維生素維生素B12注射液：注射液：max：361nm、550nm A361