1、一，原子發射光譜法：元素在受到熱或電激發時，由基態躍遷到激發態，返回到基態時，發射出特征光譜，依據特征光譜進行定性、定量的分析方法。主共振線：在共振線中從第一激發態躍遷到激發態所發射的譜線。 分析線：復雜元素的譜線可能多至數千條，只選擇其中幾條特征譜線檢驗，稱其為分析線。多普勒變寬：原子在空間作不規則的熱運動所引起的譜線變寬。 洛倫茲變寬：待測原子和其它粒子碰撞而產生的變寬。 助色團：本身不吸收紫外、可見光，但與發色團相連時，可使發色團產生的吸收峰向長波方向移動，且吸收強度增強的雜原子基團。分析儀器的主要性能指標是準確度、檢出限、精密度。2.根據分析原理，儀器分析方法通常可以分為光分析法、電分

2、析化學方法、色譜法、其它儀器分析方法四大類。3.原子發射光譜儀由激發源、分光系統、檢測系統三部分組成。4.使用石墨爐原子化器是，為防止樣品及石墨管氧化應不斷加入（N2）氣，測定時通常分為干燥試樣、灰化試樣、原子化試樣、清殘。 5.光譜及光譜法是如何分類的？ 產生光譜的物質類型不同:原子光譜、分子光譜、固體光譜；光譜的性質和形狀：線光譜、帶光譜、連續光譜；產生光譜的物質類型不同：發射光譜、吸收光譜、散射光譜。 原子光譜與發射光譜，吸收光譜與發射光譜有什么不同6.原子光譜：氣態原子發生能級躍遷時，能發射或吸收一定頻率的電磁波輻射，經過光譜依所得到的一條條分立的線狀光譜。7.分子光譜：處于氣態或溶液

3、中的分子，當發生能級躍遷時，所發射或吸收的是一定頻率范圍的電磁輻射組成的帶狀光譜。8.吸收光譜：當物質受到光輻射作用時，物質中的分子或原子以及強磁場中的自選原子核吸收了特定的光子之后，由低能態被激發躍遷到高能態，此時如將吸收的光輻射記錄下來，得到的就是吸收光譜。 9.發射光譜：吸收了光能處于高能態的分子或原子，回到基態或較低能態時，有時以熱的形式釋放出所吸收的能量，有時重新以光輻射形式釋放出來，由此獲得的光譜就是發射光譜。10.原子熒光。三種類型：共振熒光、非共振熒光與敏化熒光。11.原子發射光譜法可采用內標法來消除實驗條件的影響12.朗伯比爾定律物理意義是：當一束平行單色光通過均勻的溶液時，

4、溶液的吸光度A與溶液中的吸光物質的濃度C及液層厚度L的乘積成正比。A=kcL 偏離的原因是：1入射光并非完全意義上的單色光而是復合光。2溶液的不均勻性，如部分入射光因為散射而損失。3溶液中發生了如解離、締合、配位等化學變化。 13.影響原子吸收譜線寬度的因素有哪些？其中最主要的因素是什么？ 答：影響原子吸收譜線寬度的因素有自然寬度fN、多普勒變寬和壓力變寬。其中最主要的是多普勒變寬和洛倫茲變寬。14.原子吸收光譜儀主要由光源、原子化器、分光系統、檢測系統四大部分組成。原子化器的作用：將試樣中的待測元素轉化為氣態的能吸收特征光的基態原子。分光系統的作用：把待測元素的分析線與干擾線分開，使檢測系統

5、只能接收分析線。檢測系統的作用：把單色器分出的光信號轉換為電信號，經放大器放大后以透射比或吸光度的形式顯示出來。15.與火焰原子化器相比，石墨爐原子化器有哪些優缺點？與火焰原子化器相比，石墨爐原子化器的優點有：原子化效率高，氣相中基態原子濃度比火焰原子化器高數百倍，且基態原子在光路中的停留時間更長，因而靈敏度高得多。 缺點：操作條件不易控制，背景吸收較大，重現性、準確性均不如火焰原子化器，且設備復雜，費用較高16.原子吸收光譜法的干擾按其性質主要分為物理干擾、化學干擾、電離干擾和光譜干擾四類17.比較標準加入法與標準曲線法的優缺點。答：標準曲線法的優點是大批量樣品測定非常方便。缺點是：對個別樣

6、品測定仍需配制標準系列，手續比較麻煩，特別是遇到組成復雜的樣品測定，標準樣的組成難以與其相近，基體效應差別較大，測定的準確度欠佳。標準加入法的優點是可最大限度地消除基干擾，對成分復雜的少量樣品測定和低含量成分分析，準確度較高；缺點是不能消除背景吸收，對批量樣品測定手續太繁，不宜采用。18.電子躍遷有哪幾種類型？哪些類型的躍遷能在紫外及可見光區吸收光譜中反映出來？答：電子躍遷的類型有四種：* ，n*，n*，*。其中n*，n*，*的躍遷能在紫外及可見光譜中反映出來。 何謂發色團和助色團？舉例說明。 答：發色團指含有不飽和鍵，能吸收紫外、可見光產生n*或*躍遷的基團。例如：C=C，CC，C=O，N=

7、N，COOH等。助色團：指含有未成鍵n 電子，本身不產生吸收峰，但與發色團相連能使發色團吸收峰向長波方向移動，吸收強度增強的雜原子基團。例如：NH2，OH，OR，SR，X等。20.標準光譜比較定性法為什么選鐵譜？1.譜線多：在210660nm范圍內有數千條譜線； （2）譜線間距離分配均勻：容易對比，適用面廣； （3）定位準確：已準確測量了鐵譜每一條譜線的波長。光分析法的分類：原子發射光譜，原子吸收光譜，紫外可見光譜，紅外光譜，核磁譜，分子熒光光譜，原子熒光光譜 電化學分析法是根據物質在溶液中的電化學性質建立的一類分析方法。以電訊號作為計量關系的一類方法, 主要有四大類:電位法、電導法、電解法、

8、極譜法及伏安法。 色譜法：色譜法是以物質在兩相(流動相和固定相)中分配比的差異而進行分離和分析的方法。主要有:氣相色譜法和液相色譜法電磁輻射具有波動性和粒子性譜線的強度是原子發射光譜的定量分析依據。26.與發射光譜分析相比，原子吸收光譜因譜線數少，可采用較寬的狹縫。但當背景大時，可適當減小縫寬 27.原子發射光譜分析法：元素在受到熱或電激發時，由基態躍遷到激發態，返回到基態時，發射出特征光譜，依據特征光譜進行定性、定量的分析方法。28.原子發射光譜分析法的分類:根據儀器設備和檢測手段不同：攝譜分析法、光電直讀法、火焰光度法、原子熒光分析法29.原子發射光譜分析法的特點:(1)可多元素同時檢測(

9、2)分析速度快(3)選擇性高 (4)檢出限較低 (5)準確度較高 (6)所需試樣量少；(7) ICP-AES性能優越缺點:(1) 無法檢測非金屬元素： (2) 只能確定物質的元素組成與含量，不能給出物質分子及其結構的信息。(3) 在經典分析中，影響譜線強度的因素較多，尤 其是試樣組分的影響較為顯著，所以對標準參比的組分要求較高。 (4)含量（濃度）較大時，準確度較差。自吸：中心發射的輻射被邊緣的同種基態原子吸收，使輻射強度降低的現象。元素濃度低時，不出現自吸。隨濃度增加，自吸越嚴重，當達到一定值時，譜線中心完全吸收，如同出現兩條線，這種現象稱為自蝕。32.采用ICP原理：當高頻發生器接通電源后

10、，高頻電流I通過感應線圈產生交變磁場(綠色)。特點：溫度高，惰性氣氛，原子化條件好，有利于難激發的或易氧化的元素，有很高的靈敏度和穩定性，式樣消耗少；“趨膚效應”，（渦電流在外表面處密度大，使表面溫度高，軸心溫度低，中心通道進樣對等離子的穩定性影響小）。也有效消除自吸現象，線性范圍寬；Ar氣體產生的背景干擾小；無電極放電，無電極污染； 缺點：對非金屬測定的靈敏度低，儀器昂貴，操作費用高33.光譜定性分析 定性依據：元素不同電子結構不同光譜不同特征光譜34.分析線：復雜元素的譜線可能多至數千條，只選擇其中幾條特征譜線檢驗，稱其為分析線；35.最后線：或稱持久線。當待測物含量逐漸減小時，譜線數目亦

11、相應減少，當 c 接近 0 時所觀察到的譜線，是理論上的靈敏線或第一共振線。36.靈敏線：最易激發的能級所產生的譜線，每種元素都有一條或幾條譜線最強的線，即靈敏線。最后線也是最靈敏線；37.共振線：由第一激發態回到基態所產生的譜線；通常也是最靈敏線、最后線；38.定性分析的方法純樣光譜比較法和鐵光譜比較法。39.影響譜線強度因素較多，直接測定譜線絕對強度計算難以獲得準確結果，實際工作多采用內標法40.極大（峰）值吸收法以半寬比吸收線的半寬還要小得多的銳線光源來代替產生連續光譜的激發光源，測量譜線的峰值吸收41.紫外-可見吸收光譜法利用紫外-可見分光光度計測量物質對紫外-可見光的吸收程度和紫外-

12、可見吸收光譜來確定物質的組成、含量，推測物質結構的分析方法。 42，,適用范圍：沸點在500度以下；在操作條件下，熱穩定性良好的物質，原則上均可采取氣相色譜法。 固定液的選擇：根據相似相容原理 氣相色譜檢測器類型濃度型：熱導檢測器、電子捕獲器 質量型：氫火焰離子化檢測器、火焰光度檢測器操作條件的選擇：載氣及其流速的選擇；柱溫的選擇；載體和固定液含量的選擇；進樣條件的選擇43.光電倍增管優點：高靈敏度；響應快；適于弱光測定，甚至對單一光子均可響應。缺點：熱發射強，因此暗電流大，需冷卻（-30oC)。不得置于強光(如日光)下，否則會永久損壞 PMT。硅二極管 特點：靈敏度介于真空管和倍增管之間44

13、.分析條件的選擇 A儀器測量條件 合適的吸光度范圍（調節待測物濃度、選用適當厚度的吸收池等）。入射光波長和狹縫寬度。 B反應條件的選擇 顯色劑用量；溶液酸度的選擇；顯色反應時間、溫度等 C參比溶液的選擇 溶劑參比；試劑參比；試樣參比；平行操作溶液參比 D干擾及消除方法 控制酸度；掩蔽劑；選擇適當分析波長；分離。45.電位分析法定義：利用電極電位與濃度的關系測定物質含量的電化學分析法。電位分析法分為直接電位法和電位滴定法。電位分析法最顯著特點是：儀器設備簡單，操作簡便，價格低廉。現已廣泛普及應用。46.按原理命名，劃分為五大類：（1）電導分析（2）電位分析3）庫分析，（4） 電解分析（5）伏安和

14、極譜法47.利用電極電位和溶液中某種離子的活度或濃度之間的關系來測定待測物質活度或濃度的電化學分析法稱為電位分析法。以離子選擇性電極做指示電極的電位分析，稱為離子選擇性電極分析法。48.電化學中把電位隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化，并能反映出待測離子活度或濃度的電極稱為指示電極。電極電位恒定，不受溶液組成或電流流動方向變化影響的電極稱為參比電極。49.原子吸收光譜儀主要由哪幾部分組成？各有何作用？答：原子吸收光譜儀主要由光源、原子化器、分光系統、檢測系統四大部分組成。 光源的作用：發射待測元素的特征譜線。原子化器的作用：將試樣中的待測元素轉化為氣態的能吸收特征光的基態原子。 分光系統的作

15、用：把待測元素的分析線與干擾線分開，使檢測系統只能接收分析線。 檢測系統的作用：把單色器分出的光信號轉換為電信號，經放大器放大后以透射比或吸光度的形式顯示出來50.光譜干擾有哪些，如何消除？答：原子吸收光譜法的干擾按其性質主要分為物理干擾、化學干擾、電離干擾和光譜干擾四類。消除方法：物理干擾的消除方法：配制與待測溶液組成相似的標準溶液或采用標準加入法，使試液與標準溶液的物理干擾相一致。化學干擾的消除方法：加入釋放劑或保護劑。電離干擾的消除方法：加入一定量的比待測元素更容易電離的其它元素（即消電離劑），以達到抑制電離的目的。光譜干擾的消除方法：縮小狹縫寬度來消除非共振線干擾；采用空白校正、氘燈校

16、正和塞曼效應校正的方法消除背景吸收51.比較標準加入法與標準曲線法的優缺點。答：標準曲線法的優點是大批量樣品測定非常方便。缺點是：對個別樣品測定仍需配制標準系列，手續比較麻煩，特別是遇到組成復雜的樣品測定，標準樣的組成難以與其相近，基體效應差別較大，測定的準確度欠佳。標準加入法的優點是可最大限度地消除基干擾，對成分復雜的少量樣品測定和低含量成分分析，準確度較高；缺點是不能消除背景吸收，對批量樣品測定手續太繁，不宜采用52.塔板理論的主要內容是什么？它對色譜理論有什么貢獻？它的不足之處在哪里？ 答：塔板理論把整個色譜柱比擬為一座分餾塔，把色譜的分離過程比擬為分餾過程，直接引用分餾過程的概念、理論

17、和方法來處理色譜分離過程。塔板理論形象地描述了某一物質在柱內進行多次分配的運動過程，n越大，H越小，柱效能越高，分離得越好。定性地給出了塔板數及塔板高度的概念。塔板理論的不足之處：某些基本假設不嚴格，如組分在縱向上的擴散被忽略了、分配系數與濃度的關系被忽略了、分配平穩被假設為瞬時達到的等。因此，塔板理論不能解釋在不同的流速下塔板數不同這一實驗現象，也不能說明色譜峰為什么會展寬及不能解決如何提高柱效能的問題。53.速率理論的主要內容是什么？它對色譜理論有什么貢獻？與塔板理論相比，有何進展？答：速率理論的主要內容是范第姆特方程式：H=A+B/? +C?對色譜理論的貢獻：綜合考慮了組分分子的縱向分子

18、擴散和組分分子在兩相間的傳質過程等因素。與塔板理論相比，速率理論解釋了色譜操作條件如何影響分離效果及如何提高柱效能。54何謂分離度，它的表達式是什么？應從哪些方面著手提高分離度？答：分離度是指相鄰兩色譜峰的保留值之差與兩峰寬度平均值之比。表達式：R=可以通過提高塔板數n，增加選擇性?2，1，容量因子k?來改善分離度55.色譜定量常用哪幾種方法？它們的計算公式如何表達？簡述它們的主要優缺點。 答：色譜定量常用歸一法、內標法及外標法。歸一法的計算公式：wi=mi/m=mi/(m1+m2+mn)=Aifi/( A1f1+ A2f2 +Anfn) 內標法的計算公式：wi=mi/m=Aifims/（As

19、fs m）歸一法具有簡便、準確的優點，對操作條件如進樣量、溫度、流速等的控制要求不苛刻。但是在試樣組分不能全部出峰時不能使用這種方法。內標法測定結果比較準確，操作條件對測定的準確度影響不大。外標法標準曲線操作簡便，不需用校正因子，但是對操作條件的穩定性和進樣量的重現性要求很高56簡述氣相色譜儀的分離原理。氣相色譜儀一般由哪幾部分組成？各有什么作用？ 答：氣相色譜儀的分離原理：當混合物隨流動相流經色譜柱時，與柱中的固定相發生作用（溶解、吸附等），由于混合物中各組分理化性質和結構上的差異，與固定相發生作用的大小、強弱不同，在同一推動力作用下，各組分在固定相中的滯留時間不同，從而使混合物中各組分按一

20、定順序從柱中流出。相色譜儀一般由氣路系統、進樣系統、分離系統、檢測系統和記錄與數據處理系統組成。氣路系統的作用：為色譜分析提供純凈、連續的氣流。進樣系統的作用：進樣并將分析樣品瞬間汽化為蒸氣而被載氣帶入色譜柱。分離系統的作用：使樣品分離開。檢測系統的作用：把從色譜柱流出的各個組分的濃度（或質量）信號轉換為電信號。 記錄與數據處理系統的作用：把由檢測器檢測的信號經放大器放大后由記錄儀記錄和進行數據處理。57.試述熱導、氫火焰離子化和電子捕獲檢測器的基本原理，它們各有什么特點？ 答：熱導檢測器是基于不同的物質具有不同的熱導指數。它的特點是結構簡單，穩定性好，靈敏度適宜，線性范圍寬。電子捕獲檢測器是

21、基于響應信號與載氣中組分的瞬間濃度呈線性關系，峰面積與載氣流速成反比。它的特點是高選擇性，高靈敏度。氫火焰離子化檢測器基于響應信號與單位時間內進入檢測器組分的質量呈線性關系，而與組分在載氣中的濃度無關，峰面積不受載氣流速影響。它的特點是死體積小，靈敏度高，穩定性好，響應快，線性范圍寬。58.對載體和固定液的要求分別是什么？如何選擇固定液？答：對載體的要求：1表面應是化學惰性的，即表面沒有吸附性或吸附性很弱，更不能與被測物質起化學元反應；2多孔性，即表面積較大，使固定液與試樣的接觸面較大；3熱穩定性好，有一定的機械強度，不容易破碎；4對載體粒度一般選用4060目，6080目或80100目。對固定

22、液的要求：1揮發性小，在操作溫度下有較低蒸氣壓，以免流失；2熱穩定性好，在操作溫度下不發生分解，呈液體狀態；3對試樣各組分有適當的溶解能力；4具有高的選擇性，即對沸點相同或相近的不同物質有盡可能高的分離能力；5化學穩定性好，不與被測物質起化學反應。固定液的選擇，一般根據“相似相溶原則”進行。59.試比較紅色擔體和白色擔體的性能。答：紅色擔體孔穴多，孔徑小，比表面大，可負擔較多固定液。缺點是表面存在活性吸附中心，分析極性物質時易產生拖尾峰。白色擔體表面孔徑大，比表面積小，pH大，表面較為惰性，表面吸附作用和催化作用小。60.進樣速度慢，不是迅速注入的；由于汽化室的溫度低，樣品不能瞬間汽化；增加柱

23、溫；增加載氣流速；增加柱長。答：1樣品原始寬度大，使色譜峰擴張；2出峰時間拖長，峰形變寬，分離效果差；3縮短分析時間，但選擇性較差，不利于分離；4縱向擴散大，色譜峰擴張；5保留時間增加，延長了分析時間。3什么叫正相色譜？什么叫反相色譜？各適用于分離哪些化合物？正相色譜法：流動相極性小于固定相極性的色譜法。用于分離溶于有機溶劑的極性及中等極性的分子型物質，用于含有不同官能團物質的分離。反相色譜法：流動相極性大于固定相極性的色譜法。用于分離非極性至中等極性的分子型化合物試討論影響HPLC分離度的各種因素，如何提高分離度？(1) 色譜填充性能液相色譜柱分離性能的優劣，是由固定相粒度、柱長、由柱內徑和

24、填充狀況決定的柱壓降這三個參數度決定的。這三個參數度也決定了樣品組分的保留時間，保留時間不僅與色譜過程的熱力學因素k有關，還直接與決定柱效與分離度的柱性能參數及流動相的黏度有關，這些參數都是影響色譜分離過程動力學的重要因素。但在高效液相色譜中，分離柱的制備是一項技術要求非常高的工作，一般都是購買商品柱，很少自行制備。(2) 流動相及流動相的極性液相色譜中，改變淋洗液組成、極性是改善分離的最直接因素。液相色譜不可能通過增加柱溫來改善傳質。因此大多是恒溫分析。流動相選擇在液相色譜中顯得特別重要，流動相可顯著改變組分分離狀況。(3) 流速流速大于0.5 cm/s時， Hu曲線是一段斜率不大的直線。降

25、低流速，柱效提高不是很大。但在實際操作中，流量仍是一個調整分離度和出峰時間的重要可選擇參數在一個分析周期內，按一定程序不斷改變流動相的組成或濃度配比，稱為梯度洗提。是改進液相色譜分離的重要手段。常用的HPLC定量分析方法是什么？哪些方法需要用校正因子校正峰面積？哪些方法可以不用校正因子？常用的HPLC定量分析方法有：外標法：外標工作曲線法、外標一點法、外標二點法等內標法：內標工作曲線法、內標一點法、內標二點法、內標對比法等使用內標和外標標準曲線法時，可以不必測定校正因子，其它方法須要用校正因子校正峰面積簡述液相色譜中引起色譜峰擴展的主要因素，如何減少諳帶擴張、提高柱效? 解：液相色譜中引起色諾

26、峰擴展的主要因素為渦流擴散、流動相傳質、停留流動相傳質及柱外效應。在液相色譜中要減小譜帶擴張，提高柱效，要減少續料顆粒直徑，減小境料孔穴深度，提高裝填的均勻性，采用低粘度溶劑作流動相，流速盡可能低，同時要盡可能采用死體積較小的進樣器、檢測器、接頭和傳輸管線等一填空1分析儀器的主要性能指標是準確度、選擇性，標準曲線，靈敏度，檢出限、精密度。2根據分析原理，儀器分析方法通常可以分為光分析法、電分析化學方法、分離分析法、其它儀器分析方法四大類。3原子發射光譜儀由激發源、分光系統、檢測系統三部分組成。4使用石墨爐原子化器是，為防止樣品及石墨管氧化應不斷加入（N2）氣，測定時通常分為干燥試樣、灰化試樣、

27、原子化試樣、清殘。5.檢出限是方法靈敏度和精密度的綜合指標，它是評價儀器性能及分析方法的主要技術指標。6.根據儀器設備和檢測手段不同：攝譜分析法、光電直讀法、火焰光度法、原子熒光分析法7.原子發射光譜分析的過程，一般有光譜的獲得和光譜的分析兩大過程。具體可分為：試樣的處理、樣品的激發、光譜的獲得和記錄、光譜的檢測8.等離子體：以氣態形式存在的包含分子、離子、電子等粒子的整體電中性集合體。等離子體內溫度和原子濃度的分布不均勻，中間的溫度、激發態原子濃度高，邊緣反之。9.自吸：中心發射的輻射被邊緣的同種基態原子吸收，使輻射強度降低的現象。元素濃度低時，不出現自吸。隨濃度增加，自吸越嚴重，當達到一定

28、值時，譜線中心完全吸收，如同出現兩條線，這種現象稱為自蝕。 二簡答1影響原子吸收譜線寬度的因素有哪些？其中最主要的因素是什么？答：影響原子吸收譜線寬度的因素有自然寬度fN、多普勒變寬和壓力變寬。其中最主要的是多普勒變寬和洛倫茲變寬。2原子吸收光譜儀主要由哪幾部分組成？各有何作用？答：原子吸收光譜儀主要由光源、原子化器、分光系統、檢測系統四大部分組成。光源的作用：發射待測元素的特征譜線。原子化器的作用：將試樣中的待測元素轉化為基態原子，以便對特征光譜線進行吸收。分光系統的作用：把待測元素的分析線與干擾線分開，使檢測系統只能接收分析線。檢測系統的作用：把單色器分出的光信號轉換為電信號，經放大器放大

29、后以透射率或吸光度的形式顯示出來。3光譜干擾有哪些，如何消除？答：原子吸收光譜法的干擾按其性質主要分為物理干擾、化學干擾、電離干擾和光譜干擾四類。消除方法：物理干擾的消除方法：配制與待測溶液組成相似的標準溶液或采用標準加入法，使試液與標準溶液的物理干擾相一致。化學干擾的消除方法：加入釋放劑或保護劑。電離干擾的消除方法：加入一定量的比待測元素更容易電離的其它元素（即消電離劑），以達到抑制電離的目的。4比較標準加入法與標準曲線法的優缺點。答：標準曲線法的優點是大批量樣品測定非常方便。缺點是：對個別樣品測定仍需配制標準系列，手續比較麻煩，特別是遇到組成復雜的樣品測定，標準樣的組成難以與其相近，基體效

30、應差別較大，測定的準確度欠佳。標準加入法的優點是可最大限度地消除基干擾，對成分復雜的少量樣品測定和低含量成分分析，準確度較高；缺點是不能消除背景吸收，對批量樣品測定手續太繁，不宜采用。5電子躍遷有哪幾種類型？哪些類型的躍遷能在紫外及可見光區吸收光譜中反映出來？答：電子躍遷的類型有四種：* ，n*，n*，*。其中n*，n*，*的躍遷能在紫外及可見光譜中反映出來。6已知一物質在它的最大吸收波長處的摩爾吸收系數為1.4×104L·mol-1·cm-1，現用1cm吸收池測得該物質溶液的吸光度為0.850，計算溶液的濃度。解：A=KCLC=A/（KL）=0.850/(1.4

31、×104×1)=0.607×10-4 （mol·L-1 ）7.K2CrO4的堿性溶液在372nm處有最大吸收,若堿性K2CrO4溶液的濃度c(K2CrO4)=3.00×10-5mol· L-1,吸收池長度為1cm,在此波長下測得透射比是71.6%。計算：（1）該溶液的吸光度；（2）摩爾吸收系數；（3）若吸收池長度為3cm，則透射比多大？解：(1)A=-lgT=-lg71.6%=0.415(2)K=A/(CL)=0.415/(3.00×10-5×1)=4.83×103 （L·mol-1·

32、cm-1 ）(3)lgT=-A=-KCL=-4.83×103×3.00×10-5×3=-0.4347T=36.75%8.苯胺在max為280nm處的為1430 L·mol-1·cm-1，現欲制備一苯胺水溶液,使其透射比為30%,吸收池長度為1cm,問制備100mL該溶液需苯胺多少克?解：設需苯胺X g,則A=-lgT= KCL0.523=1430×(X/M×100×10-3) ×1 X=3.4×10-3g9儀器分析的特點（與化學分析比較）靈敏度高，檢出限低、選擇性好、操作簡便，分析速度

33、快，易于實現自動化和智能化。應用范圍廣，不但可以作組分及含量的分析，在狀態、結構分析上也有廣泛的應用相對誤差較大。需要價格比較昂貴的專用儀器，并且儀器的工作條件要求較高 。10.原子發射光譜分析法的特點:(1)可多元素同時檢測(2)分析速度快(3)選擇性高 (4)檢出限較低 (5)準確度較高 (6)所需試樣量少；(7) ICP-AES性能優越 缺點:(1) 無法檢測非金屬元素： (2) 只能確定物質的元素組成與含量，不能給出物質分子及其結構的信息。(3) 在經典分析中，影響譜線強度的因素較多，尤 其是試樣組分的影響較為顯著，所以對標準參比的組分要求較高。 (4)含量（濃度）較大時，準確度較差。

34、 11.ICP是由高頻發生器、等離子體炬管和霧化器等三部分組成。原理：當高頻發生器接通電源后，高頻電流I通過感應線圈產生交變磁場(綠色)。特點：溫度高，惰性氣氛，原子化條件好，有利于難熔化合物的分解和元素激發，有很高的靈敏度和穩定性；“趨膚效應”，渦電流在外表面處密度大，使表面溫度高，軸心溫度低，中心通道進樣對等離子的穩定性影響小。也有效消除自吸現象，線性范圍寬（45個數量級）；ICP中電子密度大，堿金屬電離造成的影響小：Ar氣體產生的背景干擾小；無電極放電，無電極污染；缺點：對非金屬測定的靈敏度低，儀器昂貴，操作費用高。12譜線變寬因素(1) 自然變寬 無外界因素影響時譜線具有的寬度。其大小

35、為 ：K為激發態壽命， 10-7-10-8s K越大，寬度越小，一般約為10-4nm(2) 多普勒變寬（熱變寬）原子在空間作不規則的熱運動所引起的譜線變寬。(3) 壓力變寬（碰撞變寬）吸收原子與外界氣體分子之間的相互作用引起的變寬洛倫茲變寬待測原子和其它粒子碰撞而產生的變寬赫爾茲馬克變寬待測原子之間相互碰撞而產生的變寬13.火焰原子化器（預混合）優點：重現性好、操作簡便缺點：原子化效率低、不能直接分析固樣試樣霧滴在火焰中，經蒸發，干燥，離解（還原）等過程產生大量基態原子。石墨爐原子化器（電熱）原理：利用電流直接加熱石墨，使其達到高溫并使貯裝的樣品在高溫下直接原子化而進行測定。特點：樣品用量少、

36、原子化效率高 靈敏度高于火焰法數百倍 能直接分析液體、固體樣品缺點：操作條件不易控制、穩定性差、有記憶效應、測量精度差、價高14.干擾及消除方法物理干擾、化學干擾、電離干擾、光譜干擾物理干擾指試樣在轉移、蒸發及原子化過程中，由于溶質或溶劑的物理化學性質改變而引起的干擾。消除：配制與待測溶液組成相似的標準溶液或者采用標準加入法，使試液與標準溶液的物理干擾相一致化學干擾指在溶液或原子化過程中待測元素與其它組分發生化學反應而使其原子化降低或升高引起的干擾。消除：加釋放劑消除：能與干擾元素生成更穩定、更難揮發的化合物，而釋放待測元素。 加保護劑消除：能與待測元素形成絡合物，在元素中更易原子化 電離干擾

37、指待測元素在形成自由原子后進一步失去電子，而使基態原子數減少、測定結果和靈敏度降低的現象。消除：加入消電離劑消除大量易電離的其它元素抑制待測元素的電離光譜干擾指與光譜發射和吸收有關的干擾效應消除：非共振線干擾減小狹縫消除背景吸收干擾（分子吸收、光散射假象吸收）15.當外層電子吸收紫外或可見輻射后，就從基態向激發態(反鍵軌道)躍遷。主要有四種躍遷所需能量大小順序為：n*n*紫外-可見吸收光譜的主要研究對象四種躍遷躍遷所需能量最大；電子只有吸收遠紫外光的能量才能發生躍遷；飽和烷烴的分子吸收光譜出現在遠紫外區；近紫外、可見光區不產生吸收； 吸收波長<200 nm；n躍遷所需能量較大。吸收波長為

38、150250nm，大部分在遠紫外區，近紫外區仍不易觀察到；屬于中等強度吸收。含非鍵電子的飽和化合物(含N、O、S和鹵素等雜原子)均呈現n* 躍遷。躍遷所需能量較小 吸收波長處于遠紫外區的近紫外端或近紫外區，吸收峰在200nm附近；Kmax一般在104L·mol1·cm1以上，屬于強吸收；含有雙鍵或三鍵的不飽和有機化合物都能產生 *躍遷；共軛體系中的 *躍遷，吸收峰向長波方向移動，在200-700nm的紫外-可見光區n 躍遷含雜原子的雙鍵不飽和化合物。 化合物分子中同時含電子和n電子，可產生 n躍遷max大，但 小（<100）：丙酮max =280, =15所需能量小，

39、吸收峰出現在200-400nm的紫外光區，弱吸收以上4種躍遷以n ，* 最有實際意義16影響紫外可見吸收光譜的因素共軛效應共軛使吸收峰波長長移，吸收強度增加助色效應助色團的n電子與發色團的電子共軛，使吸收峰波長長移，吸收強度增加的現象。超共軛效應烷基的電子與共軛體系中的電子共軛，使吸收峰波長長移，吸收強度增加的現象。溶劑效應由溶劑的極性強弱引起吸收峰波長發生位移，吸收強度和形狀發生改變的現象。空間效應由于空間障礙，防礙兩個發色團處在同一平面，使共軛程度降低，吸收峰向短波方向移動，吸收強度降低的現象。17紫外可見分光光度計儀器的基本構造 （ 測定波長范圍 2001000 nm ）光源、單色器、

40、吸收池、檢測器、顯示器光源 紫外光光源、可見光光源單色器 作用：將光源發射的連續光色散成單一波長的單色光 組成：色散元件（棱鏡或光柵）+ 狹縫 + 透鏡系統吸收池 可見光區用玻璃制吸收池；紫外光區用石英制吸收池檢測器作用：檢測光信號，并將其轉變成電信號 要求：靈敏度高，響應時間短，噪音低，穩定性好常用：光電管：放大光電流，可測量弱光；藍敏（210-625nm）和紅敏（625-1000nm）光電倍增管：能將光電流放大108倍光電二極管陣列檢測器：掃描速度快，可得到三維（A, ,t）光譜圖顯示器 電表指示、圖表指示、數字顯示裝置等18.紫外可見吸收光譜法的誤差溶液偏離朗伯比爾定律引起的誤差(標準曲

41、線直線段）儀器誤差（機械系統誤差、光學系統誤差）操作誤差（如顯色條件和測量條件的把握）紫外可見吸收光譜法測量條件的選擇1、入射光波長的選擇2、吸光度讀數范圍的選擇3、參比溶液的選擇19紫外可見吸收光譜法選擇最適宜的測量條件時，應注意以下幾點：1、入射光波長的選擇：選擇被測物質的最大吸收波長作為入射光波長。這樣，靈敏度較高，偏離朗伯-比耳定律的程度減小。當有干擾物質存在時，應根據“吸收最大、干擾最小”的原則選擇入射光波長。2、吸光度讀數范圍的選擇：透光率讀數的準確度是儀器精度的主要指標。測定結果的精度常用濃度的相對誤差c/c表示。參比的溶液選擇參比溶液是用來調節儀器工作零點的，若參比溶液選得不適

42、當，則對測量讀數準確度的影響較大。純溶劑空白：當試液、試劑、顯色劑均無色時，可用蒸餾水作參比液，稱純溶劑空白。試劑空白：試液無色，試劑、顯色劑有色，采用不加試液的空白溶液作參比，稱試劑空白。試液空白：試劑和顯色劑均無色時，而試液中其他離子有色時，應采用不加顯色劑的試液溶液作參比液，稱試液空白。第2章氣相色譜分析1簡要說明氣相色譜分析的基本原理 答：借在兩相間分配原理而使混合物中各組分分離。 氣相色譜就是根據組分與固定相與流動相的親和力不同而實現分離。組分在固定相與流動相之間不斷進行溶解、揮發（氣液色譜），或吸附、解吸過程而相互分離，然后進入檢測器進行檢測。 2氣相色譜儀的基本設備包括哪幾部分?

43、各有什么作用? 答：氣路系統、進樣系統、分離系統、溫控系統以及檢測和記錄系統 氣相色譜儀具有一個讓載氣連續運行的管路密閉的氣路系統 進樣系統包括進樣裝置和氣化室其作用是將液體或固體試樣，在進入色譜柱前瞬間氣化，然后快速定量地轉入到色譜柱中 8為什么可用分離度R作為色譜柱的總分離效能指標? 答：分離度同時體現了選擇性與柱效能，即熱力學因素和動力學因素，將實現分離的可能性和現實性結合起來。 9能否根據理論塔板數來判斷分離的可能性?為什么? 答：不能，有效塔板數僅表示柱效能的高低，柱分離能力發揮程度的標志，而分離的可能性取決于組分在固定相和流動相之間分配系數的差異。 解：（1）從圖中可以看出，tR2

44、=17min, Y2=1min,n = 16(tR2/Y2)2 =16×(17/1)2 = 4624 (2) tR1= tR1- tM =14-1=13min t”R2=tR2 tM = 17-1 = 16min(3)相對保留值 = tR2/tR1=16/13=1.231通常對于填充柱，有效塔板高度約為0.1cm,L=16R2/(-1)2H有效=16×1.52×(1.231/(1.231-1)2×0.1=102.2cm 1m22.分析某種試樣時，兩個組分的相對保留值r21=1.11, 柱的有效塔板高度H=1mm，需要多長的色譜柱才能完全分離？解： L=1

45、6R2/(-1)2H有效=16×1.52×(1.11/(1.11-1)2×0.1=366.6cm 4m第3章 高效液相色譜分析3在液相色譜中, 提高柱效的途徑有哪些?其中最有效的途徑是什么? 答：液相色譜中提高柱效的途徑主要有： （1）提高柱內填料裝填的均勻性； （2）改進固定相： （3）粒度; 選擇薄殼形擔體; 選用低粘度的流動相; （4）適當提高柱溫 其中，減小粒度是最有效的途徑。. 5何謂正相色譜及反相色譜？在應用上有什么特點？答：在色譜法中，流動相的極性小于固定液的極性，稱為正相色譜；在色譜法中，流動相的極性大于固定液的極性，稱為反相色譜。在應用上，正相色

46、譜主要用于分離極性物質；反相色譜主要用于分離弱極性或非極性物質。6何謂化學鍵合固定相？它有什么突出的優點？答：利用化學反應將固定液的官能團鍵合在載體表面形成的固定相稱為化學鍵合固定相。 優點：固定相表面沒有液坑,比一般液體固定相傳質快的多；無固定相流失，增加了色譜柱的穩定性及壽命；可以鍵合不同的官能團，能靈活地改變選擇性，可應用與多種色譜類型及樣品的分析；有利于梯度洗提，也有利于配用靈敏的檢測器和餾分的收集。8何謂梯度洗提？它與氣相色譜中的程序升溫有何異同之處？ 答：在一個分析周期內，按一定程序不斷改變流動相的組成或濃度配比，稱為梯度洗提，是改進液相色譜分離的重要手段。 梯度洗提與氣相色譜中的

47、程序升溫類似，但是前者連續改變的是流動相的極性、pH或離子強度，而后者改變的溫度。程序升溫也是改進氣相色譜分離的重要手段。 9高效液相色譜進樣技術與氣相色譜進樣技術有和不同之處？答：在液相色譜中為了承受高壓，常常采用停流進樣與高壓定量進樣閥進樣的方式第4章 電位分析法2何謂指示電極及參比電極？試各舉例說明其作用答：指示電極：用來指示溶液中離子活度變化的電極，其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化，在一定的測量條件下，當溶液中離子活度一定時，指示電極的電極電位為常數。例如測定溶液pH時，可以使用玻璃電極作為指示電極，玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關系，可以指示溶液酸度的變化。參比電極：在進行

48、電位測定時，是通過測定原電池電動勢來進行的，電動勢的變化要體現指示電極電位的變化，因此需要采用一個電極電位恒定，不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準，這樣的電極就稱為參比電極。例如，測定溶液pH時，通常用飽和甘汞電極作為參比電極。4為什么離子選擇性電極對欲測離子具有選擇性？如何估量這種選擇性？答：離子選擇性電極是以電位法測量溶液中某些特定離子活度的指示電極。各種離子選擇性電極一般均由敏感膜及其支持體，內參比溶液，內參比電極組成，其電極電位產生的機制都是基于內部溶液與外部溶液活度不同而產生電位差。其核心部分為敏感膜，它主要對欲測離子有響應，而對其它離子則無響應或響應很小，因此每一

49、種離子選擇性電極都具有一定的選擇性。可用離子選擇性電極的選擇性系數來估量其選擇性。6為什么一般來說，電位滴定法的誤差比電位測定法小？答：直接電位法是通過測量零電流條件下原電池的電動勢，根據能斯特方程式來確定待測物質含量的分析方法。而電位滴定法是以測量電位的變化為基礎的，因此，在電位滴定法中溶液組成的變化、溫度的微小波動、電位測量的準確度等對測量影響較小。第8章 原子吸收光譜分析2何謂銳線光源？在原子吸收光譜分析中為什么要用銳線光源？答：銳線光源是發射線半寬度遠小于吸收線半寬度的光源，如空心陰極燈。在使用銳線光源時，光源發射線半寬度很小，并且發射線與吸收線的中心頻率一致。這時發射線的輪廓可看作一

50、個很窄的矩形，即峰值吸收系數Kn 在此輪廓內不隨頻率而改變，吸收只限于發射線輪廓內。這樣，求出一定的峰值吸收系數即可測出一定的原子濃度。5原子吸收分析中，若采用火焰原子化法，是否火焰溫度愈高，測定靈敏度就愈高？為什么？答:不是.因為隨著火焰溫度升高,激發態原子增加,電離度增大,基態原子減少.所以如果太高,反而可能會導致測定靈敏度降低.尤其是對于易揮發和電離電位較低的元素,應使用低溫火焰.8背景吸收和基體效應都與試樣的基體有關，試分析它們的不同之處答：基體效應是指試樣在轉移、蒸發過程中任何物理因素的變化對測定的干擾效應。背景吸收主要指基體元素和鹽分的粒子對光的吸收或散射，而基體效應則主要是由于這

51、些成分在火焰中蒸發或離解時需要消耗大量的熱量而影響原子化效率，以及試液的黏度、表面張力、霧化效率等因素的影響。第9章紫外吸收光譜分析3. 何謂助色團及生色團？試舉例說明解：能夠使化合物分子的吸收峰波長向長波長方向移動的雜原子基團稱為助色團，例如CH4的吸收峰波長位于遠紫外區，小于150nm但是當分子中引入-OH后，甲醇的正己烷溶液吸收波長位移至177nm，-OH起到助色團的作用當在飽和碳氫化合物中引入含有鍵的不飽和基團時，會使這些化合物的最大吸收波長位移至紫外及可見光區，這種不飽和基團成為生色團例如，CH2CH2的最大吸收波長位于171nm處，而乙烷則位于遠紫外區5. 在有機化合物的鑒定及結構

52、推測上，紫外吸收光譜所提供的信息具有什么特點？解：紫外吸收光譜提供的信息基本上是關于分子中生色團和助色團的信息，而不能提供整個分子的信息，即紫外光譜可以提供一些官能團的重要信息，所以只憑紫外光譜數據尚不能完全確定物質的分子結構，還必須與其它方法配合起來10. 紫外及可見分光光度計與可見分光光度計比較，有什么不同之處？為什么？解：首先光源不同，紫外用氫燈或氘燈，而可見用鎢燈，因為二者發出的光的波長范圍不同從單色器來說，如果用棱鏡做單色器，則紫外必須使用石英棱鏡，可見則石英棱鏡或玻璃棱鏡均可使用，而光柵則二者均可使用，這主要是由于玻璃能吸收紫外光的緣故從吸收池來看，紫外只能使用石英吸收池，而可見則

53、玻璃、石英均可使用，原因同上。從檢測器來看，可見區一般使用氧化銫光電管，它適用的波長范圍為625-1000nm，紫外用銻銫光電管，其波長范圍為200-625nm.原子發射光譜分析只能確定物質的元素組成及含量。原子光譜的特征為線狀光譜，分子光譜為帶狀光譜。色譜法有兩個基本理論為速率理論和塔板理論。常用的參比電極有銀-氯化銀和飽和的甘汞電極。在原子吸收光譜線變寬因素中，自然變寬是由于激發態原子的平均壽命。多普勒變寬是由于原子不規則的熱運動。電位分析法通常分為直接電位法和電位滴定法。在色譜法中，能起分離作用的柱子稱為色譜柱，固定在色譜柱內的填充物成為固定相。ECD是高選擇性檢測器，對含電負性原子或基

54、團的化合物有高的響應。色譜保留值定性依據； 色譜峰高或面積定量依據； 色譜保留值或區域寬度色譜柱分離效能評價指標； 色譜峰間距固定相或流動相選擇是否合適的依據。Ag-AgCl參比電極的電極電位取決于電極內部溶液中的Cl-濃度。摩爾吸光系數與吸光物質的性質、 入射光波長 、溶液的溫度和溶劑等因素有關，而與溶液濃度及液層厚度無關。15.原子吸收光譜法中的物理干擾可用標準加入法方法消除。產生1吸收時對應的待測元素的濃度稱為 特征濃度 。氣相色譜常用檢測器中，屬于質量敏感型檢測器的有 FID和FPD 。反相鍵合相色譜法常用的流動相主體是 水 。梯度洗脫可分為高壓梯度和 低壓 梯度。正相分配色譜可用于分

55、析極性化合物樣品，被分離組分分子極性越強，在柱中停留的時間越 長 。1.原子吸收光譜法，采用極大吸收進行定量的條件和依據是什么？答：原子吸收光譜法，采用極大吸收進行定量的條件：光源發射線的半寬度應小于吸收線半寬度；通過原子蒸氣的發射線中心頻率恰好與吸收線的中心頻率0相重合。 定量的依據：A=Kc2.原子吸收光譜儀主要由哪幾部分組成？各有何作用？答：原子吸收光譜儀主要由光源、原子化器、分光系統、檢測系統四大部分組成。 光源的作用：發射待測元素的特征譜線。原子化器的作用：將試樣中的待測元素轉化為氣態的能吸收特征光的基態原子。 分光系統的作用：把待測元素的分析線與干擾線分開，使檢測系統只能接收分析線。