1、11屆高三化學二輪復習 專題三 有機推斷【命題趨向】 綜觀近幾年化學高考試題，作為高考化學理綜命題不可缺少的有機化學而言，其命題呈現(xiàn)如下趨勢：是以烴及烴的衍生物的轉化關系為內(nèi)容的傳統(tǒng)考查方式仍將繼續(xù)，是有機推斷中滲透有機實驗、有機計算等其它有機綜合性問題、開放性的考查形式。一、知識網(wǎng)絡1、知識網(wǎng)1（單官能團） 2、知識網(wǎng)2（雙官能團）二、知識要點歸納1、由反應條件確定官能團 ：反應條件可能官能團濃硫酸醇的消去（醇羥基）酯化反應（含有羥基、羧基）稀硫酸酯的水解（含有酯基） 二糖、多糖的水解NaOH水溶液鹵代烴的水解 酯的水解 NaOH醇溶液鹵代烴消去（X）H2、催化劑加成(碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛

2、基、羰基、苯環(huán))O2/Cu、加熱醇羥基 （CH2OH、CHOH）Cl2(Br2)/Fe苯環(huán)Cl2(Br2)/光照烷烴或苯環(huán)上烷烴基堿石灰/加熱RCOONa2、根據(jù)反應物性質(zhì)確定官能團 :反應條件可能官能團能與NaHCO3反應的羧基能與NaOH反應的羧基、酚羥基 能與Na反應的羧基、(酚、醇)羥基與銀氨溶液反應產(chǎn)生銀鏡醛基 與新制氫氧化銅產(chǎn)生磚紅色沉淀 （溶解）醛基 （若溶解則含COOH）使溴水褪色CC、CC或CHO加溴水產(chǎn)生白色沉淀、遇Fe3+顯紫色酚使酸性KMnO4溶液褪色C=C、CC、酚類或CHO、苯的同系物等AB氧化氧化CA是醇（CH2OH） 1- 烯3、根據(jù)反應類型來推斷官能團：反應類

3、型可能官能團加成反應CC、CC、CHO、羰基、苯環(huán) 加聚反應CC、CC酯化反應羥基或羧基水解反應X、酯基、肽鍵 、多糖等單一物質(zhì)能發(fā)生縮聚反應分子中同時含有羥基和羧基或羧基和胺基 5 、注意有機反應中量的關系烴和氯氣取代反應中被取代的H和被消耗的Cl2 之間的數(shù)量關系；不飽和烴分子與H2、Br2、HCl等分子加成時，CC、CC與無機物分子個數(shù)的關系；含OH有機物與Na反應時，OH與H2個數(shù)的比關系；CHO與Ag或Cu2O的物質(zhì)的量關系；RCH2OH RCHO RCOOH M M2 M14RCH2OH CH3COOCH2R M M42(7)RCOOHRCOOCH2CH3 (酯基與生成水分子個數(shù)的

4、關系)M M28 (關系式中M代表第一種有機物的相對分子質(zhì)量)三、注意問題1官能團引入: 官能團的引入：引入官能團有關反應羥基-OH烯烴與水加成,醛/酮加氫,鹵代烴水解,酯的水解,葡萄糖分解鹵素原子（X）烴與X2取代,不飽和烴與HX或X2加成，(醇與HX取代)碳碳雙鍵C=C某些醇或鹵代烴的消去，炔烴加氫醛基-CHO某些醇(CH2OH)氧化,烯氧化,糖類水解，（炔水化）羧基-COOH醛氧化, 酯酸性水解, 羧酸鹽酸化，(苯的同系物被強氧化劑氧化)酯基-COO-酯化反應其中苯環(huán)上引入基團的方法：2、有機合成中的成環(huán)反應類型方式酯成環(huán)（COO）二元酸和二元醇的酯化成環(huán)酸醇的酯化成環(huán)醚鍵成環(huán)（ O ）

5、二元醇分子內(nèi)成環(huán)二元醇分子間成環(huán)肽鍵成環(huán)二元酸和二氨基化合物成環(huán)氨基酸成環(huán)不飽和烴單烯和二烯2合成方法：識別有機物的類別，含何官能團，它與何知識信息有關據(jù)現(xiàn)有原料，信息及反應規(guī)律，盡可能合理把目標分子分成若干片斷,或?qū)で蠊倌軋F的引入、轉換，保護方法或設法將各片斷拼接衍變正逆推，綜合比較選擇最佳方案3合成原則:原料價廉，原理正確路線簡捷，便于操作，條件適宜易于分離，產(chǎn)率高4解題思路:剖析要合成的物質(zhì)(目標分子)，選擇原料，路線(正向、逆向思維，結合題給信息)合理的合成路線由什么基本反應完全，目標分子骨架目標分子中官能團引入四、重要的圖式X稀硫酸AB氧化C氧化試分析各物質(zhì)的類別X屬于 ，A屬于 B

6、屬于 ，C屬于 。若變?yōu)橄聢D呢？稀硫酸氧化CXNaOH溶液AB氧化D練有機物X能在稀硫酸中發(fā)生水解反應，且能與NaHCO3反應。其變化如圖所示：XC6H9O4Br稀硫酸AD可發(fā)生銀鏡反應CBNaOH溶液O2Cu,NaOH溶液試寫出X的結構簡式 寫出D發(fā)生銀鏡反應的方程式： NaOH溶液變化有機物X能在稀硫酸中發(fā)生水解反應，且能與NaHCO3反應。其變化如圖所示：XC6H9O4Br稀硫酸ADCBNaOH溶液稀硫酸濃硫酸E六元環(huán)試寫出X和E的結構簡式 典型例題1：（14分）有機物A可發(fā)生如下轉化，其中C能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應。AC9H8O4稀硫酸 反應B相對分子質(zhì)量：60CDEC2H5OH

7、 濃硫酸反應NaHCO3反應（1）化合物A是一種鄰位二取代苯，其中一個取代基是羧基，則A的結構簡式是_。（2）反應、都屬于取代反應。取代反應包括多種類型，其中屬于_反應，屬于_反應。（3）反應的化學方程式是_。（4）與A具有相同官能團（COOH和COO）的A的同分異構體很多，請寫出其中三種鄰位二取代苯的結構簡式_，_， _。（14分）（1） (2分) （2）水解(1分)；酯化(1分) （3）+NaHCO3+H2O+CO2(4分) （4） (2分)， (2分)， (2分)2：下圖中 A、B、C、D、E均為有機化合物。已知：C能跟NaHCO3發(fā)生反應；和的相對分子質(zhì)量相等，且E為無支鏈的化合物。

8、根據(jù)上圖回答問題：（1）C分子中的官能團名稱是 _；化合物B不能發(fā)生的反應是 （填字母序號）：a 加成反應 b取代反應 c消去反應 d酯化反應 e水解反應 f 置換反應（2）反應的化學方程式是_ _。 （3）反應實驗中加熱的目的是：. ；. 。（4）A的結構簡式是 _ 。（5）同時符合下列三個條件的B的同分異構體的數(shù)目有 個。.含有間二取代苯環(huán)結構 .屬于非芳香酸酯.與 FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應。寫出其中任意一個同分異構體的結構簡式 。（6）常溫下，將C溶液和NaOH溶液等體積混合，兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH如下表：實驗編號C物質(zhì)的量濃度(mol·L-1)NaOH物質(zhì)的

9、量濃度(mol·L-1)混合溶液的pHm0.10.1pH9n0.20.1pH7從m組情況分析，所得混合溶液中由水電離出的c(OH) mol·L1。n組混合溶液中離子濃度由大到小的順序是 。（1）羧基 （1分）； e （2分）（2）CH3COOH + CH3CH2CH2OH CH3COOCH2CH2CH3 + H2O （2分）（3） 加快反應速率 （1分） 及時將產(chǎn)物乙酸丙酯蒸出，以利于平衡向生成乙酸丙酯的方向移動 （2分）（4） （2分） 或 （5）4 （2分）； 3、某有機物A只含C、H、O三種元素，可用作染料、醫(yī)藥的中間體，具有抗菌、祛痰、平喘作用。A的蒸氣密度為相同狀

10、況下氫氣密度的77倍，有機物A中氧的質(zhì)量分數(shù)約為41.6%，請結合下列信息回答相關問題。 A可與NaHCO3溶液作用，產(chǎn)生無色氣體； 1 mol A與足量金屬鈉反應生成H2 33.6L（標準狀況）； A可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應； A分子苯環(huán)上有三個取代基，其中相同的取代基相鄰，不同的取代基不相鄰。請回答：（1）A的分子式是 ；A中含氧官能團的名稱是 。（2）按要求寫出下面反應的化學方程式： A + NaHCO3（溶液）： 。（3）已知：ONa + CH3IOCH3 + NaI.OH + CH3IOCH3 + HI.CH3COOHKMnO4（H+）有機物B的分子式為C7H8O2，在一定條件

11、下，存在如下轉化，可最終生成A：請回答：反應的化學方程式是 。 上述轉化中，反應、兩步的作用是 。B可發(fā)生的反應有 （填字母）。a. 取代反應 b. 加成反應 c. 消去反應 d. 水解反應（4）芳香族化合物F與A互為同分異構體，可發(fā)生銀鏡反應，1 mol F可與含3 mol溶質(zhì)的NaOH溶液作用，其苯環(huán)上的一鹵代物只有一種。寫出符合要求的F的一種可能的結構簡式 。（1）C7H6O4 羥基、羧基 （3分）（2）+ 2 NaIOCH3 CH3OCH3 + 2 CH3IONa CH3ONa （2分）（2分）OHCOOHOH+ NaHCO3 OHCOONaOH+ H2O + CO2 （3） 保護酚羥

12、基，防止其被氧化，若酚羥基被氧化，則不能按要求得到A （1分） a、b （2分）（4）（2分）4、有機物A（C11H12O2）可調(diào)配果味香精。用含碳、氫、氧三種元素的有機物B和C為原料合成A。（1）有機物B的蒸汽密度是同溫同壓下氫氣密度的23倍，分子中碳、氫原子個數(shù)比為1：3 有機物B的分子式為 （2）有機物C的分子式為C7H8O，C能與鈉反應，不與堿反應，也不能使Br2（CCl4）褪色。C的結構簡式為 。（3）已知兩個醛分子間能發(fā)生如下反應： （R、R表示氫原子或烴基）用B和C為原料按如下路線合成A：(C11H12O2) 上述合成過程中涉及的反應類型有： （填寫序號）a取代反應；b 加成反應

13、；c 消去反應；d 氧化反應；e 還原反應 B轉化D的化學方程式： 。 F的結構簡式為： 。 G和B反應生成A的化學方程式： 。（4）F的同分異構體有多種，寫出既能發(fā)生銀鏡反應又能發(fā)生水解反應，且苯環(huán)上只有一個取代基的所有同分異構體的結構簡式 （1）C2H6O(2) （3） a b c d Cu 2CH3CH2OH + O2 2CH3CHO + 2H2O （4）5、A與芳香族化合物B在一定條件下反應生成C，進一步反應生成抗氧化劑阿魏酸。一定條件A的相對分子質(zhì)量是104，1 mol A與足量NaHCO3反應生成2 mol氣體。已知：一定條件RCHO+CH2(COOH)2 RCH=C(COOH)2+H2O，RCH=C(COOH) 2 RCH=CHCOOH+CO2 A B (含醛基)阿魏酸(C10H10O4)一定條件 一定條件C（1）C可能發(fā)生的反應是_（填序號）。a氧化反應 b水解反應 c消去反應 d酯化反應 （2）等物質(zhì)的量的C分別與足量的Na、NaHCO3、NaOH反應時消耗Na、NaHCO3、NaOH的物質(zhì)的量之比是_。（3）A的分子式是_。（