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文檔簡介
1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上第三章 自由基聚合_習(xí)題1、下列烯類單體能否進(jìn)行自由基聚合?并解釋原因。 CH2C(C6H5)2 CH2=C(CH3)C2H5 CH3CH=CHCH3 ClCH=CHCl CF2=CF2 CH2=C(CH3)COOCH3 CH2=CHCOOCH3
2、 CH2=CHCN CH2=C(CH3)CH=CH 2、以偶氮二異丁腈為引發(fā)劑,寫出醋酸乙烯酯聚合歷程中各基元反應(yīng)式。3、PVA的單體是什么?寫出其聚合反應(yīng)式。4、試寫出氯乙烯以偶氮二異庚腈為引發(fā)劑聚合時(shí)的各個(gè)基元反應(yīng)。5、甲基丙烯酸甲酯聚合時(shí),歧化終止的百分比與溫度的依賴性如下表所示:T, 406080歧化終止,505970計(jì)算: (a)歧化終止與偶合終止的活化能差值; (b)偶合終止為9
3、0時(shí)的溫度。6、如果某引發(fā)劑的半衰期為4 hr,那么反應(yīng)12 hr后,引發(fā)劑還剩余多少(百分比)沒有分解?7、寫出下列常用引發(fā)劑的分子式和分解反應(yīng)式。 偶氮二異丁腈,偶氮二異庚腈,過氧化二苯甲酰,過氧化二碳酸二(2-乙基己酯), 異丙苯過氧化氫,過氧化羧酸叔丁酯,過硫酸鉀-亞硫酸鹽體系,過氧化氫-亞鐵鹽體系8、苯乙烯在苯中以過氧化二苯甲酰為引發(fā)劑、80下進(jìn)行聚合反應(yīng)。已知:kd=2.5×10-4S-1,Ed=124.3kJ·mol-1,試求60的kd值和引發(fā)劑的半衰期。9、直接光引發(fā)
4、和加光引發(fā)劑的光引發(fā)有什么不同?10、據(jù)報(bào)道,過氧化二乙基的一級分解速率常數(shù)為1.0×1014e-35000cal/RT s-1,試預(yù)測這種引發(fā)劑的使用溫度范圍。11、在穩(wěn)態(tài)狀態(tài)下,如果M×=1×10-11mol/L,那么在30、60、90分鐘后,M×分別等于多少?12、何為自動(dòng)加速作用?其出現(xiàn)的根本原因是什么?13、阻聚作用與緩聚作用的定義,常見阻聚劑有哪幾種類型?它們的阻聚機(jī)理有什么不同?14、單體溶液濃度為0.20 mol/L,過氧化物引發(fā)劑濃度為4.0×10-3 mol/L,在60下加熱聚合,問需多長時(shí)間能達(dá)到50的轉(zhuǎn)化率?計(jì)算時(shí)采用如
5、下數(shù)據(jù):kp=145 L/mol×s,kt=7.0×107 L/mol×s,f=1,引發(fā)劑半衰期為44 hr。15、用引發(fā)劑W在60下熱引發(fā)單體Z(單體濃度8.3 mol/L)進(jìn)行本體聚合,得到下列數(shù)據(jù):Rp×103, mol/L×s0.005083500.01055500.02033300.05013170.105920.15358 若試驗(yàn)證明Rp=4.0×10-4I1/2,請計(jì)算CM,kp/kt1/2和fkd的值。在聚合中,向引發(fā)劑鏈轉(zhuǎn)移重要嗎?如果重要,請簡述怎樣計(jì)算CI 。16、氧
6、化還原體系Ce4+-醇可以引發(fā)自由基聚合: 鏈增長反應(yīng)為: 這里Mn×是聚合度為n的大分子自由基,主要的終止反應(yīng)為: 運(yùn)用穩(wěn)態(tài)假設(shè),推導(dǎo)聚合速率的表達(dá)式,引發(fā)效率f,并假設(shè)鏈增長反應(yīng)是唯一消耗大量單體的反應(yīng)。17、動(dòng)力學(xué)鏈長與平均聚合度有何關(guān)系?鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對之有何影響?18、當(dāng)十二烷基硫醇加入到苯乙烯中,引起聚苯乙烯聚合度下降,但聚合速率卻基本沒有改變,請解釋原因。19、苯乙烯在過氧化二特丁基的引發(fā)下聚合,聚合溫度60,用苯作溶劑。引發(fā)劑濃度為0.
7、01 mol/L,苯乙烯濃度為1.0 mol/L,初始引發(fā)速率和聚合速率分別為4.0×10-11 mol/L×s和1.5×10-7mol/L×s,試計(jì)算fkd的值,計(jì)算初期動(dòng)力學(xué)鏈長和初期聚合度。計(jì)算時(shí)采用如下數(shù)據(jù):CM=8.0×10-5 CI=3.2×10- 4 CP=1.9×10- 4 CS=2.3×10- 6 60下苯乙烯密度為0.887 g/ml
8、0;60下苯的密度為0.839 g/ml20、按上題制得的聚苯乙烯分子量很高,常加入正丁硫醇(Cs21),調(diào)節(jié),問加多少才能制得分子量為8.5萬的聚苯乙烯?21、苯乙烯在紫外線輻射下進(jìn)行本體聚合,在27下,初始聚合速率和聚合度分別為1.0×10-3mol/L×s和200,那么在77下,聚合速率和聚合度分別是多少?22、自由基聚合中,在某一反應(yīng)溫度、單體濃度、引發(fā)劑起始濃度、反應(yīng)時(shí)間下的轉(zhuǎn)化率如下表所示:實(shí)驗(yàn)溫度,M,mol/LI×103,mol/L反應(yīng)時(shí)間,min轉(zhuǎn)化率,%1601.002.5500502800.501.0700753600.801.0600404
9、600.2510.0?50 若反應(yīng)遵循公式,試計(jì)算實(shí)驗(yàn)4中,達(dá)到50轉(zhuǎn)化率時(shí)所需的反應(yīng)時(shí)間,并計(jì)算總活化能。23、100升甲基丙烯酸甲酯與10.2摩爾引發(fā)劑在60下反應(yīng)。 (a)在這個(gè)聚合中動(dòng)力學(xué)鏈長是什么? (b)在反應(yīng)最初5小時(shí),生成多少聚合物? kp5.5 L/mol×s,kt25.5×106 L/mol×s,單體密度=0.94 g/cm3,引發(fā)劑半衰期t1/250 hrs,f
10、0.324、本體聚合和乳液聚合的聚合動(dòng)力學(xué)有什么不同?25、知在自由基聚合反應(yīng)中,許多單體在瞬間就能生成分子量達(dá)數(shù)萬甚至數(shù)十萬的聚合物,為什么在聚合物的工業(yè)生產(chǎn)中,一些單體的聚合周期要長達(dá)數(shù)小時(shí),甚至更長時(shí)間?26、試用方程式表示高壓聚乙烯中短支鏈的產(chǎn)生。27、在自由基聚合反應(yīng)中,調(diào)節(jié)分子量的措施有哪些?試以氯乙烯懸浮聚合、苯乙烯本體聚合、醋酸乙烯溶液聚合和丁二烯乳液聚合中分子量調(diào)節(jié)方法為例來闡述和討論。28、工業(yè)上用自由基聚合生產(chǎn)的大品種有哪些?試簡述它們常用的聚合方法和聚合條件。29、下列哪一種方法對增加聚合物的生成速率有利:a、增加溫度 b、增加引發(fā)劑濃度。30、苯乙烯本體聚合的工業(yè)生產(chǎn)分兩個(gè)階段。首先于80-85使苯乙烯預(yù)聚至轉(zhuǎn)化率33-35%。然后流入聚合塔,塔
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