1、精選優質文檔-傾情為你奉上第三章 自由基聚合_習題1、下列烯類單體能否進行自由基聚合？并解釋原因。   CH2C(C6H5)2     CH2=C(CH3)C2H5      CH3CH=CHCH3    ClCH=CHCl   CF2=CF2   CH2=C(CH3)COOCH3    CH2=CHCOOCH3   

2、 CH2=CHCN   CH2=C(CH3)CH=CH      2、以偶氮二異丁腈為引發劑，寫出醋酸乙烯酯聚合歷程中各基元反應式。3、PVA的單體是什么？寫出其聚合反應式。4、試寫出氯乙烯以偶氮二異庚腈為引發劑聚合時的各個基元反應。5、甲基丙烯酸甲酯聚合時，歧化終止的百分比與溫度的依賴性如下表所示：T, 406080歧化終止，505970計算：    （a）歧化終止與偶合終止的活化能差值；    （b）偶合終止為9

3、0時的溫度。6、如果某引發劑的半衰期為4 hr，那么反應12 hr后，引發劑還剩余多少（百分比）沒有分解？7、寫出下列常用引發劑的分子式和分解反應式。    偶氮二異丁腈，偶氮二異庚腈，過氧化二苯甲酰，過氧化二碳酸二（2-乙基己酯），    異丙苯過氧化氫，過氧化羧酸叔丁酯，過硫酸鉀-亞硫酸鹽體系，過氧化氫-亞鐵鹽體系8、苯乙烯在苯中以過氧化二苯甲酰為引發劑、80下進行聚合反應。已知：kd=2.5×10-4S-1，Ed=124.3kJ·mol-1，試求60的kd值和引發劑的半衰期。9、直接光引發

4、和加光引發劑的光引發有什么不同？10、據報道，過氧化二乙基的一級分解速率常數為1.0×1014e-35000cal/RT s-1，試預測這種引發劑的使用溫度范圍。11、在穩態狀態下，如果M×=1×10-11mol/L，那么在30、60、90分鐘后，M×分別等于多少？12、何為自動加速作用？其出現的根本原因是什么？13、阻聚作用與緩聚作用的定義，常見阻聚劑有哪幾種類型？它們的阻聚機理有什么不同？14、單體溶液濃度為0.20 mol/L，過氧化物引發劑濃度為4.0×10-3 mol/L，在60下加熱聚合，問需多長時間能達到50的轉化率？計算時采用如

5、下數據：kp=145 L/mol×s，kt=7.0×107 L/mol×s，f=1，引發劑半衰期為44 hr。15、用引發劑W在60下熱引發單體Z（單體濃度8.3 mol/L）進行本體聚合，得到下列數據：Rp×103, mol/L×s0.005083500.01055500.02033300.05013170.105920.15358    若試驗證明Rp=4.0×10-4I1/2，請計算CM，kp/kt1/2和fkd的值。在聚合中，向引發劑鏈轉移重要嗎？如果重要，請簡述怎樣計算CI 。16、氧

6、化還原體系Ce4+-醇可以引發自由基聚合：    鏈增長反應為：    這里Mn×是聚合度為n的大分子自由基，主要的終止反應為：    運用穩態假設，推導聚合速率的表達式，引發效率f，并假設鏈增長反應是唯一消耗大量單體的反應。17、動力學鏈長與平均聚合度有何關系？鏈轉移反應對之有何影響？18、當十二烷基硫醇加入到苯乙烯中，引起聚苯乙烯聚合度下降，但聚合速率卻基本沒有改變，請解釋原因。19、苯乙烯在過氧化二特丁基的引發下聚合，聚合溫度60，用苯作溶劑。引發劑濃度為0.

7、01 mol/L，苯乙烯濃度為1.0 mol/L，初始引發速率和聚合速率分別為4.0×10-11 mol/L×s和1.5×10-7mol/L×s，試計算fkd的值，計算初期動力學鏈長和初期聚合度。計算時采用如下數據：CM=8.0×10-5   CI=3.2×10- 4   CP=1.9×10- 4   CS=2.3×10- 6     60下苯乙烯密度為0.887 g/ml   

8、0;60下苯的密度為0.839 g/ml20、按上題制得的聚苯乙烯分子量很高，常加入正丁硫醇（Cs21），調節，問加多少才能制得分子量為8.5萬的聚苯乙烯？21、苯乙烯在紫外線輻射下進行本體聚合，在27下，初始聚合速率和聚合度分別為1.0×10-3mol/L×s和200，那么在77下，聚合速率和聚合度分別是多少？22、自由基聚合中，在某一反應溫度、單體濃度、引發劑起始濃度、反應時間下的轉化率如下表所示：實驗溫度，M，mol/LI×103，mol/L反應時間，min轉化率，%1601.002.5500502800.501.0700753600.801.0600404

9、600.2510.0?50    若反應遵循公式，試計算實驗4中，達到50轉化率時所需的反應時間，并計算總活化能。23、100升甲基丙烯酸甲酯與10.2摩爾引發劑在60下反應。    （a）在這個聚合中動力學鏈長是什么？    （b）在反應最初5小時，生成多少聚合物？    kp5.5 L/mol×s，kt25.5×106 L/mol×s，單體密度=0.94 g/cm3，引發劑半衰期t1/250 hrs，f

10、0.324、本體聚合和乳液聚合的聚合動力學有什么不同？25、知在自由基聚合反應中，許多單體在瞬間就能生成分子量達數萬甚至數十萬的聚合物，為什么在聚合物的工業生產中，一些單體的聚合周期要長達數小時，甚至更長時間？26、試用方程式表示高壓聚乙烯中短支鏈的產生。27、在自由基聚合反應中，調節分子量的措施有哪些？試以氯乙烯懸浮聚合、苯乙烯本體聚合、醋酸乙烯溶液聚合和丁二烯乳液聚合中分子量調節方法為例來闡述和討論。28、工業上用自由基聚合生產的大品種有哪些？試簡述它們常用的聚合方法和聚合條件。29、下列哪一種方法對增加聚合物的生成速率有利：a、增加溫度 b、增加引發劑濃度。30、苯乙烯本體聚合的工業生產分兩個階段。首先于80-85使苯乙烯預聚至轉化率33-35%。然后流入聚合塔，塔