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文檔簡介

1、1.Hu nsdriecke反應:羧酸銀鹽和溴或碘反應,脫去二氧化碳,生成 比原反應物少一個碳原子的鹵代烴。2.Sandmeyer反應:用氯化亞銅或溴化亞銅在相應的氫鹵酸存在下, 將芳香重氮鹽轉化成鹵代芳烴。3.Gatterma nn 反應:將上面改為銅粉和氫鹵酸。4.Shiemann反應:將芳香重氮鹽轉化成不溶性的重氮氟硼酸鹽或氟 磷酸鹽,或芳胺直接用亞硝酸納和氟硼酸進行重氮化,此重氮鹽再經 熱分解(有時在氟化鈉或銅鹽存在下加熱),就可以制得較好收率的 氟代芳烴。5. Williamson 合成:醇在堿(鈉,氫氧化鈉,氫氧化鉀)存在下與 鹵代烴反應生成醚。6. Gabriel合成:將氨先制備

2、成鄰苯二甲酰亞胺,利用氮上氫的酸性,先與氫氧化鉀生成鉀鹽,然后與鹵代烴作用,得N-烴基鄰苯二甲酰亞胺,肼解或酸水解即可得純伯胺。7. Delepi ne 反應:用鹵代烴與環六亞甲基四胺(烏洛托品)反應得 季銨鹽,然后水解可得伯胺。8. Leuckart反應:用甲酸及其銨鹽可以對醛酮進行還原烴化,得各類胺。9. Ullmann反應:鹵代芳烴與芳香伯胺在銅或碘化銅及碳酸鉀存在并 加熱的條件下可得二苯胺及其同系物。10. Friedel-Crafts 反應:在三氯化鋁催化下,鹵代烴及酰鹵與芳香族 化合物反應,再環上引入烴基及酰基。11. Meerwein芳基化反應:芳基自由基可與烯反應,引致烯鍵的碳

3、原子上。12. Gomberg-Bachma nn反應:芳香自由基與過量存在的另一芳香族化合物發生取代反應,得到聯苯。方向自由基的來源主要有三種:最常用重氮離子的分解;其次為N-亞硝基乙酰苯胺類及芳酰過氧化物的分解13. Hoesch反應:腈類化合物與氯化氫在 Lewis酸催化劑ZnCl2的 存在下與具有烴基或烷氧基的芳烴進行反應可生成相應的酮亞胺, 在 經水解則得具有羥基或烷氧基的芳香酮。14. Gatterma nn 反應:將具有羥基或烷氧基的芳烴在三氯化鋁或氯 化鋅催化下與氰化氫及氯化氫作用生成相應芳香醛的反應。15. Vilsmeier-Haack 反應:以N-取代的甲酰胺化試劑在氧氯

4、化磷作 用下,在芳核或雜環上引入甲酰基。16. Rimer-Tiemann 反應:將酚及某些雜環化合物與堿金屬的氫氧化 物溶液和過量的氯仿一起加熱形成芳醛的反應。17. Claisen反應和Dieckmann反應:羧酸酯與另一分子具有a -活潑氫的酯進行縮合的反映稱為Claisen縮合。若兩個酯在同一分子之內, 在上述條件下可發生分子內縮合,得環狀B-酮酸酯,此反應稱為Dieckma nn 反應。18. Aldol縮合:含有a -活潑氫原子的醛或酮,在堿或酸的催化下發 生自身縮合,或與令一分子的醛或酮發生縮合,生成B-羥基醛或酮類 化合物。該類化合物易脫水生成a,B -不飽和醛酮。19. Cl

5、aisen-Schimidt 反應:芳醛與含有a -活潑氫的醛、酮之間的縮 合。芳醛和脂肪醛、酮在堿催化下縮合生成B -不飽和醛酮的就反應。20. Tollens縮合:甲醛在堿的催化下,可與含有a-活性氫的醛、酮進 行醛醇縮合,在醛、酮的a-碳原子上引入羥甲基,產物是B-羥基醛或 其脫水物一一a,B -不飽和醛酮。21. Cannizzaro 反應:22. Robinson環和:酯環酮與a,p-不飽和酮的共軛加成產物所發生 的分子內縮合反應,可以再原來環結構基礎上在引入一個環。23. Prins反應:烯烴與甲醛(或其他醛)在酸催化下加成而得1,3-丙二醇或其環狀縮醛1,3-二氧六環及a -烯醇

6、的反應。安息香縮合:芳醛在含水乙醇中,以氰化鉀為催化劑,加熱后發生雙 分子縮合生成a -羥基酮的反應。24. Reformatsky 反應:醛或酮與a -鹵代酸酯在金屬鋅粉存在下縮合 而得B-羥基酸酯或脫水得a,B -不飽和酸酯的反應。25. Grig nard 反應:由有機鹵素化合物(鹵代烴、活性鹵代芳烴等)與金屬鎂在無水乙醚存在下生成格式試劑,后者在與羰基化合物(醛、 酮等)反應而得相應的醇類的反應。26. Blanc反應:芳烴在甲醛、氯化氫及無水二氯化鋅(三氯化鋁、四氯化錫)或質子酸等縮合劑的存在下,在芳環上引入鹵烷基(-CH2CI )的反應。27. Ma nnich 反應:具有活性氫的

7、化合物與甲醛(或其他醛)、胺進 行縮合,生成胺甲基衍生物的反應。28. Pictet-Spengler 反應:伕芳乙胺與羰基化合物在酸性溶液中縮合生成1,2,3,4-四氫異喹啉的反應29.Strecker反應:脂肪族或芳香族醛、酮類與氰化氫和過量氨(或 胺類)作用生成a -氨基腈,再經酸或堿水解得到(dl)- a-氨基酸類 的反應。30. Michael反應:活性亞甲基化合物和a,伊不飽和羰基化合物在堿 性催化劑存在下發生加成縮合,生成B -羰烷基類化合物。31. Wittig反應:醛或酮與含磷試劑一一烴代亞甲基三苯膦反應, 醛、 酮分子中的羰基的氧原子被亞甲基或取代亞甲基所取代, 生成相應的

8、 稀類化合物及氧化三苯膦,此類反應稱為羰基稀化反應。32. Horner反應:利用膦酸酯與醛、酮類化合物在堿存在下作用生成 烯烴的反應。33. Knoeve nagel反應:凡具有活性亞甲基的化合物在氨、胺或其羧 酸鹽的催化下,與醛、酮發生醛醇型縮合,脫水得a,B -不飽和化合 物的反應。34.Stobbe反應:丁二酸酯或a -烴基取代的丁二酸酯在堿性試劑存在下,與羰基化合物進行縮合而得a -烷烴或芳烴亞甲基丁二酸單酯的反應。(常用堿性試劑有醇鈉,叔丁醇鉀,氰化鈉和三苯甲烷鈉等)35. Perkin反應:芳香醛和脂肪酸酐在相應的脂肪酸堿金屬鹽的催化 下縮合,生成B -芳基丙烯酸類化合物的反應。

9、36. Darze ns縮合:醛或酮與a -鹵代酸酯在堿催化下縮合生成a,B - 環氧羧酸酯的反應。37. Diels-Alder反應:共軛二烯烴與烯烴、炔烴進行環加成,生成環 己烯衍生物的反應。38. Wagner-Meerwein重排:在質子酸或lewis酸催化下生成的碳正離子中,烷基、芳基、或氫從一個碳原子通過過渡態,遷移至相鄰 帶正電荷碳原子的反應。39. Pinacol重排:在酸催化下,鄰二叔醇失去一分子水,重排成醛或 酮的反應。40. 二苯基乙二酮-二苯基乙醇酸型重排:a-二酮用強堿處理發生重排, 生成a-羥基乙酸鹽。41. Fovorski重排:a-鹵代酮在堿(氫氧化鈉,醇鈉,H

10、NRR催化 下脫去鹵原子,重排為羧酸或其衍生物的反應。42. Wo lff重排:a-重氮酮經加熱、光解或在某些金屬等催化劑作用下脫去一分子氮氣后重排成烯酮的反應。烯酮經進一步反應,生成羧酸、酯、酰胺或酮。43. Arndt-Eistert 反應:酰氯與重氮甲烷反應得a -重氮酮,再經Wolff重排,生成比原來酰氯多一個碳原子的羧酸。44. Beckma nn重排:醛肟與酮肟在酸催化劑作用下重排成取代酰胺 的反應。45. Hofma nn 重排:氮上無取代基的酰胺用鹵素(溴或氯)及堿處理, 脫羧生成伯胺的反應。由于產物比反應物少一個碳原子,所以又稱為 Hofma nn 降解。46. Curtiu

11、s重排:酰基疊氮化合物加熱分解生成異腈酸酯的反應。47.Schmidt反應:在酸催化下,酸和酮(或醛)與氨或疊氮化鈉反 應生成伯胺、酰胺(或腈)的反應。48.Baeyer-Villiger 氧化:在酸催化下,醛或酮與過氧酸作用,在烴 基與羰基之間插入氧生成酯的反應。49.Stevens重排:a-位上具有吸電子基Z的季銨鹽在強堿作用下, 脫去一個a活潑氫生成葉立德,然后季氮上的烴基進行分子內1,2-遷移,生成叔胺的反應。50.Sommelet-Hauser重排:芐基季銨鹽在強堿催化下,重排成鄰位烴基取代的芐基叔胺的反應。51. Wittig重排:醚類化合物經強堿處理,分子中一個烴基發生遷移, 生

12、成醇的反應。52. Claisen重排:烯醇或酚的烯丙基醚加熱,通過3,3-。遷移使烯丙基自氧原子遷移到碳原子上的反應。53. Cope重排:1,5-二?。ㄟB二烯丙基)經過3,3-。遷移,異構化成 另一雙烯丙基衍生物的反應。54. Fischer吲哚合成:醛或酮的芳腙在適當催化劑存在下,脫氨基生成吲哚類化合物的反應。55.0ppe nauer氧化:仲醇與丙酮在烷氧基鋁存在下一起回流,將仲 醇氧化成酮。56.Dakin反應:在芳香醛中,當醛基的鄰、對位有羥基等供電子基 團時,與有機過氧酸反應,醛基經甲酸酯階段,最后轉換成羥基。57.Sharpless環氧化反應:58. Wacker反應:在氯化鈀

13、、氯化銅存在下,利用空氣中的氧氣使烯烴轉化成醛或酮的過程。59. Birch還原:芳香族化合物在液氨中用鈉還原,生成非共軛二烯的 反應。60. CIemme nsen 反應:在酸性條件下,用鋅汞齊或鋅粉還原醛基、 酮基為甲基和亞甲基的反應。61. Wolff- ku冰e黃鳴龍還原反應:醛酮在強堿條件下,與水合肼縮 合成腙,進而放氮分解轉化成甲基和亞甲基的反應。62. Meerwei n-Po nn dorf-Verley反應:將醛、酮等羰基化合物和異丙醇鋁在異丙醇中共熱,可還原得到相應的醇,同時將異丙醇氧化成 丙酮。63. Leuckart反應:在甲酸及其衍生物存在下,羰基化合物與氨、胺 的還原胺化反應。64. Rose nmu nd 反應:酰鹵在適當的反應條件下,用催化氫化或金 屬氫化物選擇性的還原為醛的反應。65. Bouveault-Bla nc反應:將羧酸酯用金屬鈉和無水醇直接還原生成相應的伯醇,主要用于高級脂肪

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