


下載本文檔
版權說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內容提供方,若內容存在侵權,請進行舉報或認領
文檔簡介
1、烯烴聚合催化劑的應用研究  論文關鍵詞:催化劑 活性 氧化硅 論文摘要:烯烴聚合催化劑的共同的特點都是使用過渡金屬,在中壓,低壓下進行烯烴的高聚合反應的差異性比較。 近幾十年來聚合催化劑技術進展很大,這是由于過渡金屬催化:化學的發(fā)展所致。齊格勒(Ziegler)催化劑,非利普斯(llhilliiS)催化劑以及美孚(Standard)催化劑幾乎是在同一時期,內出現(xiàn)的。并且齊格勒Czicgle
2、r)催化劑又成為絡合催化劑發(fā)展的開端,促使定向聚合和選擇性低聚舍得以迅速發(fā)展。聚合催化劑種類多面且范圍廣泛,下面僅對烯烴聚合催化劑加以論述。 1.低聚合反應催化劑 作為制取有用工業(yè)原料手段的這種選擇性低聚合是一種很有意義的反應,因而開始對單烯烴的低聚合、不同種類單烯烴共二聚、丁二烯類共二烯烴的環(huán)化低聚合、鏈狀低聚合或單烯與二烯的共二聚等多種反應進行研究。在此類反應中,為了有選擇地得到特定的化合物,必須嚴格地選擇催化劑和反應條件(催化劑金屬的種類N原子價態(tài),配位的種類和數(shù)量,共存的物質、反應溫度等等)。即使使用同一種催化劑,如在反應的關徤部位稍
3、有差異,也往往會得出極不相同的結果。 例如,以-Ni(C0)4、(PR3)為催化劑,使丁二烯在苯中進行反應,則生成環(huán)狀二聚物一一1.5一環(huán)辛二烯;此反應在酒精中進行,在閉環(huán)階段酒精將參與氫的轉移面對環(huán)化起阻礙作用,這時主要生成鏈狀二聚物辛三烯。而當PR3為三乙基膦時,生成1,3,6一辛三烯;如為三丁基膦時,生成1,3,7一辛三烯,如果是亞磷酸胺時,則生成2,4,6一辛三烯。 2.高聚合反應催化劑 都是用于乙烯高聚合的催化劑,不適用于C3以上烯烴高聚合。菲利普絲催化劑是將氧化鉻擔載在氧化硅,氧化鋁擔體上,在使用前通入干燥空氣,加熱5
4、00.-600活化。siO2AL2O2以90:10為宜。為了得到高的聚合活性,要求一定要有6價的鉻,聚合時鉻被逐漸還原成3價面失去活性。催化劑活性隨氧化硅氧化含水心度而變化。將催化劑加熱到650以上時,隨著C03含量的減少一化學吸附水也減少而失活,所以為了保持共活性,加熱處理溫度以500-600為宜。即必須保持有6價鉻存在,并且在氧化硅氧化鋁上要有適量的化學吸附水,以使之具有質子酸的性質才存在,也可以單獨使用氧化硅或氧化鋁作擔體,但氧化鉻-氧化硅迅速失活的傾向。 菲利普公司的催化劑對乙烯的高聚合特別有效,伹對丙雕聚合時,很少生成固體聚合物,特別是結晶性聚合物生成的很少。美孚催化劑是
5、在氧化鋁擔體上載以Ya族或a族的氧化物,尤其是以擔載8%重左右氧化鉬的催化劑最好。將氧化鋁在Moo3水溶液中浸漬,而后用氫氣在430-480將鉬還原活化,使其嚴均原子價為35。助催化制多用金屬鈉初氫化鈣,其作用是: (1)在聚合時將催化劑還原以保持活性 (2)脫除水、二氧化碳、硫化物等使催化劑中毒的物質 (3)直接參與形成催化劑的活性中心等等。助催化劑的用量為催化劑0.052份。 通常所說的美孚催化劑,不是金屬氧化物系列的,而是另外種形態(tài)的,它是將鎳或鈷載于活性炭上的催化劑。在多孔質的活性炭上愛附鎳或鈷的硝酸鹽、甲羧鹽或碳酸鹽等,在加熱成為氧化物,在14-1
6、40大氣壓,200-400用氫氣還原。鎳催化劑比鈷催化劑更能得到商結品性、高分量的聚乙烯。鎳的最佳量為3-10%。不論單獨鎳也罷,單獨活性炭也罷,或是以氧化硅,氧化鋁等作擔體,都沒有聚合活性,所以認為鎳與活性炭之間存在三種特殊的相互作用。用堿金屬、堿土金屬,或堿氫化物作助催化劑、添加量在0,01-1份時,可使活性提高。 齊格勒在1953年發(fā)現(xiàn),由四氯化鈦和三乙基鋁組成的雙組分催化劑,用于乙烯常溫常壓聚合,可生成高融點聚乙烯,烯烴聚合反應尤其是用TiCia代替TIC14時,可以得到定向聚合性能非常好的聚合物。另外古德里奇一海灣公司成功的將齊格勒催化劑用于異戊二烯聚合,獲得與天然橡膠分
7、子結構相同的、由順式聚合的聚異成二浠。從狹義的觀點出發(fā),是把TIC14一烷基鋁催化劑稱為齊格勒催化劑,而把TiCia一烷基鋁催化劑稱為納塔催化劑。使TiCi.與AICI3一n作用及使Ti-CI烷基化,由于Ti-C鍵不穩(wěn)定而分解,使得鈦還原成低原子價的鈦。還原順序為RN41>REBA-I>Radio,所以VCI4較之Ticia更易于還原。齊格勒催化劑就是這種能使生成低原子價的過渡金屬與有機鋁化合物共存而形成的。在耐聚合的活性中心是鋁、還是低原予價過渡金屬刀尚不清楚一面現(xiàn)在取得支配地位的看法認為:過渡金屬是活性中心,一面有機鋁則使過渡金屬烷基化和使生成絡合物穩(wěn)定,并起到鏈轉移劑等輔助作
8、用。必須根據(jù)反應種類而選擇合適的過渡金屬。對乙烯的高聚合卻起阻礙作屏,并生成有如丁烯的低聚合物。在丙烯定向聚合中,鈦飛釩土膜是T6是彼有效的。將乙烯和丙烯共聚時,欲得到嵌段共聚物(blockcopolymer)可使用鈦,而要取諸如乙丙橡膠一類無規(guī)共聚物(RandomCopolymer)時,則以釩化合物,特別是C14C18為宜。在陰離子聚合中,乙烯的聚合速度比丙烯快得多,為了增加無規(guī)共聚物中烯含量,必須選擇乙烯和丙烯聚合速度比較小的催化劑。 參考文獻: 1 吳江. 甲基鋁氧烷合成技術研究D
9、蘭州大學, 2007 . 2 劉云湘. 超高分子量聚乙烯注塑專用料的研制與性能研究D四川大學, 2004 . 3 黃勇. 茚鋯絡合物催化乙烯齊聚D大連理工大學, 2000 . 4 懷改平. 氣相丙烯聚合反應器建模及熔融指數(shù)軟測量的研究D清華大學, 2004 5 宋遠鋒. 聚-烯烴減阻劑工藝優(yōu)化及分子締合減阻劑初步研究D山東大學, 2006 6 肖華林. UHMWPE/SiO_2彈性復合材料的沖蝕特性研究D湖南科技大學,
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內容里面會有圖紙預覽,若沒有圖紙預覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權益所有人同意不得將文件中的內容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內容負責。
- 6. 下載文件中如有侵權或不適當內容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 暑假工兼職檔案協(xié)議書
- 有兩個孩子離婚協(xié)議書
- 燒烤店安全合同協(xié)議書
- 小區(qū)充電樁免責協(xié)議書
- 老年征婚協(xié)議書
- 聘請股份協(xié)議書
- 有其他垃圾收運協(xié)議書
- 貝殼認購協(xié)議書
- 空乘培訓協(xié)議書
- 經(jīng)營擔保協(xié)議書
- (完整)注冊安全工程師考試題庫(含答案)
- 電子政務概論-形考任務5(在線測試權重20%)-國開-參考資料
- 2024年貴州省貴陽市中考生物地理合卷試題(含答案逐題解析)
- 概率論在實際生活中的應用
- 山西省電子政務外網(wǎng)初步設計方案
- 辦公樓室內裝飾工程施工設計方案技術標范本
- 執(zhí)業(yè)醫(yī)師法培訓課件
- 新時代新型職業(yè)農民素養(yǎng)課件講解
- 2024年咸陽市城市發(fā)展集團有限公司招聘筆試沖刺題(帶答案解析)
- 2023年電力安全生產工作規(guī)程
- 小學新眼保健操比賽總結
評論
0/150
提交評論