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文檔簡介

1、一最簡單的方法是根據(jù)溶液的電中性。即如果最后反應(yīng)液是堿性(堿過量),則氫氧根的濃度大于氫跟的濃度,則根據(jù)電中性得出陽離子的濃度大于陰離子的濃度。根據(jù)弱分子電離的很少,可以得出分子的濃度大于弱離子(顯酸堿性的離子)。比如鹽酸和氨水反應(yīng),如果氨水過量,則排列的濃度大小是 銨根>氯離子>氨水>氫氧根離子>氫離子電離平衡理論和水解平衡理論1.電離理論:弱電解質(zhì)的電離是微弱的,電離消耗的電解質(zhì)及產(chǎn)生的微粒都是少量的,同時注意考慮水的電離的存在;例如NH3H2O溶液中微粒濃度大小關(guān)系。【分析】由于在NH3H2O溶液中存在下列電離平衡:NH3H2O NH4+OH-,H2O H+OH-

2、,所以溶液中微粒濃度關(guān)系為:c(NH3H2O)c(OH-)c(NH4+)c(H+)。多元弱酸的電離是分步的,主要以第一步電離為主;例如H2S溶液中微粒濃度大小關(guān)系。【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡:H2S HS-+H+,HS- S2-+H+,H2O H+OH-,所以溶液中微粒濃度關(guān)系為:c(H2S )c(H+)c(HS-)c(OH-)。2.水解理論:弱酸的陰離子和弱堿的陽離子因水解而損耗;如NaHCO3溶液中有:c(Na+)c(HCO3-)。弱酸的陰離子和弱堿的陽離子的水解是微量的(雙水解除外),因此水解生成的弱電解質(zhì)及產(chǎn)生H+的(或OH-)也是微量,但由于水的電離平衡和鹽類水解平衡的存在

3、,所以水解后的酸性溶液中c(H+)(或堿性溶液中的c(OH-))總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度;例如(NH4)2SO4溶液中微粒濃度關(guān)系。【分析】因溶液中存在下列關(guān)系:(NH4)2SO4=2NH4+SO42-,2H2O 2OH-+2H+,2NH3H2O,由于水電離產(chǎn)生的c(H+)水=c(OH-)水,而水電離產(chǎn)生的一部分OH-與NH4+結(jié)合產(chǎn)生NH3H2O,另一部分OH-仍存在于溶液中,所以溶液中微粒濃度關(guān)系為:c(NH4+)c(SO42-)c(H+)c(NH3H2O)c(OH-)。一般來說“誰弱誰水解,誰強顯誰性”,如水解呈酸性的溶液中c(H+)c(OH-),水解呈堿性的溶液中c(OH-)c

4、(H+);多元弱酸的酸根離子的水解是分步進(jìn)行的,主要以第一步水解為主。例如Na2CO3溶液中微粒濃度關(guān)系。【分析】因碳酸鈉溶液水解平衡為:CO32-+H2O HCO3-+OH-,H2O+HCO3- H2CO3+OH-,所以溶液中部分微粒濃度的關(guān)系為:c(CO32-)c(HCO3-)。 二、電荷守恒和物料守恒1電荷守恒:電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶有的正電荷數(shù)與所有的陰離子所帶的負(fù)電荷數(shù)相等。如NaHCO3溶液中:n(Na+)n(H+)n(HCO3-)2n(CO32-)n(OH-)推出:c(Na+)c(H+)c(HCO3-)2c(CO32-)c(OH-)2物料守恒:電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素,

5、離子會發(fā)生變化變成其它離子或分子等,但離子或分子中某種特定元素的原子的總數(shù)是不會改變的。如NaHCO3溶液中n(Na+):n(c)1:1,推出:c(Na+)c(HCO3-)c(CO32-)c(H2CO3)【注意】書寫電荷守恒式必須準(zhǔn)確的判斷溶液中離子的種類;弄清離子濃度和電荷濃度的關(guān)系。3導(dǎo)出式質(zhì)子守恒:如碳酸鈉溶液中由電荷守恒和物料守恒將Na+離子消掉可得:c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)。此關(guān)系式也可以按下列方法進(jìn)行分析,由于指定溶液中氫原子的物質(zhì)的量為定值,所以無論溶液中結(jié)合氫離子還是失去氫離子,但氫原子總數(shù)始終為定值,也就是說結(jié)合的氫離子的量和失去氫離子的

6、量相等。可以用圖示分析如下:,由得失氫離子守恒可得:c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)。又如醋酸鈉溶液中由電荷守恒和物料守恒將鈉離子消掉可得:c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)。1.弱酸溶液:【例1】在0.1mol/L的H2S溶液中,下列關(guān)系錯誤的是( )A.c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) B.c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)C.c(H+)c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L 分析:由于H2S溶液中存在下列平衡:H2S H+HS-,HS- H+

7、S2-,H2O H+OH-,根據(jù)電荷守恒得c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-),由物料守恒得c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L,所以關(guān)系式錯誤的是A項。(注意:解答這類題目主要抓住弱酸的電離平衡。)2.弱堿溶液:【例2】室溫下,0.1mol/L的氨水溶液中,下列關(guān)系式中不正確的是( )A. c(OH-)c(H+) B.c(NH3H2O)+c(NH4+)=0.1mol/L C.c(NH4+)c(NH3H2O)c(OH-)c(H+) D.c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)分析:由于氨水溶液中存在一水合氨的電離平衡和水的電離平衡,所以所得溶液呈堿性,根

8、據(jù)電荷守恒和物料守恒知BD正確,而一水合氨的電離是微量的,所以C項錯誤,即答案為C項。3.強酸弱堿鹽溶液:【例3】在氯化銨溶液中,下列關(guān)系正確的是( )A.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-) B.c(NH4+)c(Cl-)c(H+)c(OH-)C.c(NH4+)c(Cl-)c(H+)c(OH-) D.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)分析:由于氯化銨溶液中存在下列電離過程:NH4Cl=NH4+Cl-,H2O H+OH-和水解過程:NH4+H2O H+NH3H2O,由于銨離子水解被消耗,所以c(Cl-)c(NH4+),又因水解后溶液顯酸性,所以c(H+)c(OH-),

9、且水解是微量的,所以上述關(guān)系式正確的是A項。(注意:解答這類題目時主要抓住弱堿陽離子的水解,且水解是微量的,水解后溶液呈酸4.強堿弱酸鹽溶液:【例4】在Na2S溶液中下列關(guān)系不正確的是A c(Na+) =2c(HS) +2c(S2) +c(H2S) Bc(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2)Cc(Na+)c(S2)c(OH)c(HS) Dc(OH)=c(HS)+c(H+)+c(H2S)解析:電荷守恒:c(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2);物料守恒:c(Na+) =2c(HS) +2c(S2) +2c(H2S);質(zhì)子守恒:c(OH)=c(HS)

10、+c(H+)+2c(H2S),選A D5.強堿弱酸的酸式鹽溶液:【例5】(2004年江蘇卷)草酸是二元弱酸,草酸氫鉀溶液呈酸性,在0.1mol/LKHC2O4溶液中,下列關(guān)系正確的是(CD)Ac(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-)Bc(HC2O4-)+ c(C2O42-)=0.1mol/LCc(C2O42-)c(H2C2O4)Dc(K+)= c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-)解析因為草酸氫鉀呈酸性,所以HC2O4-電離程度大于水解程度,故c(C2O42-)c(H2C2O4)。又依據(jù)物料平衡,所以Dc(K+)= c(H2C2O4

11、)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-)正確,又根據(jù)電荷守恒,c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+2c(C2O42-),所以。綜合上述,C、D正確。1、兩種物質(zhì)混合不反應(yīng):【例】:用物質(zhì)的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液,已知其中C(CH3COO-)C(Na+),對該混合溶液的下列判斷正確的是( )A.C(H+)C(OH-) B.C(CH3COOH)C(CH3COO-)0.2 mol/LC.C(CH3COOH)C(CH3COO-) D.C(CH3COO-)C(OH-)0.2 mol/L點撥 CH3COOH和CH3COONa的混

12、合溶液中,CH3COOH的電離和CH3COONa的水解因素同時存在。已知C(CH3COO-)C(Na+),根據(jù)電荷守恒C(CH3COO-)C(OH-)C(Na+)C(H+),可得出C(OH-)C(H+)。說明混合溶液呈酸性,進(jìn)一步推測出0.1mol/L的CH3COOH和0.1mol/L的CH3COONa溶液中,電離和水解這一對矛盾中起主要作用是電離,即CH3COOH的電離趨勢大于CH3COO-的水解趨勢。根據(jù)物料守恒,可推出(B)是正確的。2、兩種物質(zhì)恰好完全反應(yīng)【例】(2003年上海高考題)在10ml 0.1molL-1NaOH溶液中加入同體積、同濃度HAc溶液,反應(yīng)后溶液中各微粒的濃度關(guān)系

13、錯誤的是( )。Ac(Na+)c(Ac-)c(H+)c(OH-)Bc(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+)Cc(Na+)c(Ac-)c(HAC)Dc(Na+)c(H+)c(Ac-)c(OH-)解析由于混合的NaOH與HAc物質(zhì)的量都為1×10-3mol,兩者恰好反應(yīng)生成NaAc,等同于單一溶質(zhì),故與題型方法相同。由于少量Ac-發(fā)生水解:Ac- + H2O HAc+ OH-故有c(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+),根據(jù)物料守恒C正確,根據(jù)電荷守恒D正確,A錯誤。故該題選項為A。二、解題方法和步驟1.判斷水解、電離哪個為主。(1)鹽離子不水解不電離:強酸強堿鹽,如NaCl

14、、Na2SO4等。(2)鹽離子只水解不電離:強酸弱堿或弱酸強堿形成的正鹽,如NH4Cl、Na2CO3 (3)鹽離子既水解又電離:多元弱酸形成的酸式鹽,以水解為主的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等;以電離為主的有NaHSO3和NaH2PO4等。(4)根據(jù)題意判斷:如某溫度下NaHB強電解質(zhì)溶液中,當(dāng)c(H+)c(OH)時,以HB的電離為主;當(dāng)c(H+)c(OH)時,以HB的水解為主。對于弱酸HX與強堿鹽(NaX式)的混合溶液中,當(dāng)c(H+)c(OH)時,以HX的電離為主;當(dāng)c(H+)c(OH)時,以X的水解為主。對于弱堿ROH與強酸鹽(RCl式)的混合溶液中,情況則相反。2.運用鹽溶液

15、中的以上三種關(guān)系進(jìn)行綜合分析判斷,得出正確結(jié)論。三、例題分析【例題1】將相同物質(zhì)的量濃度的某弱酸HX溶液與NaX溶液等體積混合,測得混合后溶液中c(Na+)c(X),則下列關(guān)系錯誤的是()。 A.c(H+)c(OH) B.c(HX)c(X)C.c(X)c(HX)2c(Na+) D.c(HX)c(H+)c(Na+)c(OH)【解析】以HX的電離為主,則c(H+)c(OH);以X的水解為主,則c(H+)c(OH)。現(xiàn)有:(1)已知條件c(Na)c(X);(2)電荷守恒c(Na+)c(H+)c(X)c(OH);(3)物料守恒2c(Na+)c(X)c(HX)。由(1)和(2)可知一定有c(H+)c(O

16、H),所以應(yīng)考慮X的水解,故選項A和B錯,由(3)可知C對,由(2)和(3)二式合并得D,故D對。答案:A和B【例題2】相同溫度下,等體積物質(zhì)的量都為0.1mol/L的KCl和CH3COOK溶液的兩種溶液中,離子總數(shù)相比較()。A.前者多 B.一樣多 C.后者多 D.無法判斷【解析】錯誤的分析:(1)CH3COO因水解而減少,選A。(2)因有下列水解平衡:CH3COOH2OCH3COOHOH,發(fā)生水解的CH3COO與生成的OH個數(shù)相等,選B。 正確分析:根據(jù)電荷守在KCl和CH3COOK溶液中分別有:c(Na+)c(H+)c(Cl)c(OH),c(Na+)c(H+)c(CH3COO)c(OH)

17、。兩溶液中的c(Na+)相等,而由于CH3COO的水解,便溶液呈堿性,導(dǎo)致c(H+)前者比后者大,所以有c(Cl)c(OH)c(CH3COO)c(OH)故選A。四、能力培養(yǎng)1.已知某溶液中有四種離子:X+、Y、H+、OH,下列分析結(jié)果肯定錯誤的是()A.c(Y)c(X+)c(H+)c(OH)B.c(X+)c(Y)c(OH)c(H+)C.c(H+)c(Y)c(X+)c(OH)D.c(OH)c(X+)c(H+)c(Y)2.在Na2S溶液中存在的下列關(guān)系不正確的是()A.c(Na+)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)B.c(Na+)c(H+)2c(OH)c(HS)c(S2)C.c(OH)c(H+

18、)c(HS)2c(H2S)D.c(Na+)c(S2)c(OH)c(HS)3.已知某溫度下0.1mol/L的NaHB強電解質(zhì)溶液中c(H)c(OH),則下列關(guān)系式中一定正確的是()。A.c(Na+)c(HB)2c(B2)c(OH) B.c(Na+)0.1mol/Lc(B2)C.c(H+)·c(OH)1014D.溶液的pH14.物質(zhì)的量濃度相同(0.2mol/L)的弱酸HX與NaX溶液等體積混合,溶液中微粒濃度關(guān)系錯誤的是() A.c(Na+)c(H+)c(X)c(OH) B.c(HX)c(X)2c(Na+)C.若混合溶液呈酸性:則c(X)c(Na+)c(HX)c(H+)c(OH)D.若

19、混合溶液呈堿性:則c(Na+)c(HX)c(X)c(OH)c(H+)5、相同條件下,等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaNO3和NaHCO3兩份溶液中,陰離子總數(shù)相比較()。A.前者多 B.一樣多C .后者多 D.無法判斷【解析1.由電荷守恒可知:c(H+)c(X+)c(OH)c(Y),所以C是不可能的。答案:C2.Na2S溶液中存在著S2、HS兩種離子的水解平衡和水的電離平衡,同時還存在兩個守恒關(guān)系:(1)電荷守恒:c(Na+)c(H+)2c(S2)c(HS)c(OH),(2)物料守恒:c(Na+)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)。將(1)和(2)兩式相減得C,又因水解程度小,故A、C、D正確

20、。答案:B3.在NaHB溶液中由于c(H+)c(OH),所以是HB的電離為主,HB可能部分電離,也可能完全電離,故D錯;由電荷守恒可知A錯;因某溫度不一定是常溫,故C錯;根據(jù)物料守恒B對。答案:B4.在HX與NaX的混合液中,根據(jù)電荷守恒A對;根據(jù)物料守恒B對;若混合液呈酸性,應(yīng)以HX的電離為主,C對;若混合液呈堿性,應(yīng)以X的水解為主,但水解程度不大,有c(HX)c(Na+)c(X)c(OH)c(H+),故D錯。答案:D5.在NaNO3和NaHCO3兩溶液中,根據(jù)電荷守恒分別有下列等式:(1)c(Na+)c(H+)c(NO3-)c(OH),(2)c(Na+)c(H+)2c(CO32-)c(HC

21、O3-)c(OH)因兩溶液中的c(Na+)相同,而由于HCO3-的水解,使前者的c(H+)大于后者,所以有c(NO3-)c(OH)2c(CO32-)c(HCO3-)c(OH)c(CO32-)c(HCO3-)c(OH)。答案:A 1、 緊抓住兩個“微弱”:a弱電解質(zhì)的電離是微弱的 b弱根離子的水解是微弱的。2、 酸式酸根離子既能電離又能水解,若電離能力大于水解能力則酸式鹽溶液呈酸性,否則呈堿性。常見呈酸性的是H2PO42-、HSO3-對應(yīng)的可溶鹽的溶液。4、不同溶液中同一離子濃度大小的比較,要看溶液中其它離子對其產(chǎn)生的影響。如在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中:NH4ClNH4HSO4CH3COON

22、H4NH3H2O。c(NH4+)由大到小的順序為5、 混合溶液中離子濃度大小的比較,首先要分析混合過程中是否發(fā)生化學(xué)反應(yīng),若發(fā)生反應(yīng),則要進(jìn)行過量判斷(注意混合后溶液體積的變化);然后再結(jié)合電離、水解等因素進(jìn)行分析。6、 對于等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaX和弱酸HX混合求各微粒的濃度關(guān)系題,要由混合后溶液的PH大小判斷電離和水解的關(guān)系。常見的CH3COOH與CH3COONa等體積、等物質(zhì)的量濃度混合、NH3H2O與NH4Cl等體積、等物質(zhì)的量濃度的混合都是電離大于水解。7、三個重要的守恒關(guān)系電荷守恒 電解質(zhì)溶液中,無論存在多少種離子,溶液總呈電中性,即陽離子所帶的正電荷總數(shù)一定等于陰離子所帶的

23、負(fù)電荷總數(shù)。如Na2CO3溶液: c(Na+)+ c(H+)=cC( HCO3-) +2c( CO32-)+c( OH-) 物料守恒 如Na2CO3溶液,雖CO32-水解生成HCO3-,HCO3-進(jìn)一步水解成H2CO3,但溶液中n(Na): n(C)2:1 ,所以有如下關(guān)系:c(Na+)2c( HCO3-)+c( CO32-)+c( H2CO3) 質(zhì)子守恒 即水電離出的OH-的量始終等于水電離出的H+的量。如Na2CO3溶液,水電離出的H+一部分與CO32-結(jié)合成HCO3-,一部分與CO32-結(jié)合成H2CO3,一部分剩余在溶液中,根據(jù)c(H+)水c(OH-)水 ,有如下關(guān)系:c(OH-)c(

24、HCO3-)+ 2c(H2CO3)+ c(H+) 技巧:在解題過程中,若看到選項中有“=”,則要考慮3個守恒關(guān)系:若守恒關(guān)系中只有離子,則考慮電荷守恒關(guān)系,若守恒關(guān)系中同時出現(xiàn)分子和離子,則考慮物料守恒和質(zhì)子守恒;若選項中離子濃度關(guān)系以“>”連接,則主要考慮弱電解質(zhì)的電離、弱根離子的水解以及各離子之間的相互影響等。三、高頻考點離子濃度大小的比較考點近幾年以考查兩種溶液混合后離子濃度的大小比較為多,能涉及酸堿中和反應(yīng),如甲酸與氫氧化鈉溶液混合、鹽酸與氨水溶液混合等弱酸鹽與強酸混合、弱堿鹽與強堿混合,如醋酸鈉與鹽酸混合、銨鹽與氫氧化鋇混合等。這類題目的做法是先找出反應(yīng)后的新溶質(zhì)(往往某一反應(yīng)

25、物過量而形成多種溶質(zhì)),再根據(jù)溶液體積的變化計算混合后各新溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度,最后對濃度的大小作出比較。四、霧點擊穿1、忽視溶液中水的電離。如 硫酸銨溶液中c(H+)>c(NH3H2O)2、忽視兩溶液混合后溶質(zhì)之間的化學(xué)反應(yīng)。如0.2mol/L的HCl和0.4mol/L NH3H2O等體積混合充分反應(yīng)后,溶質(zhì)為 NH3H2O和的NH4Cl的混合溶液,發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成了新的溶質(zhì)。3、忽視兩溶液混合后由于體積的增大而引起的濃度減小。 如0.2mol/L的HCl和0.4mol/L NH3H2O等體積混合充分反應(yīng)后,相當(dāng)于0.1mol/L NH3H2O和0.1mol/L的NH4Cl的混合溶液,離

26、子濃度大小順序為:c(NH4+)c(Cl-)c(OH-)c(H+)4、忽視二價離子在電荷守恒關(guān)系中的系數(shù)“2”。如(NH4)2SO4中離子濃度關(guān)系為c(NH4+)+ c(H+)=c(SO42-)+ c(OH-)(06四川高考),硫酸根離子濃度前應(yīng)該有“2”。5、忽視二元酸第一步電離生成的H+會對第二步的電離產(chǎn)生抑制作用。如已知二元酸H2A在水中的第一步電離是完全的,第二步電離不完全,0.1 mol/L NaHA溶液的Ph=2,則0.1 mol/LH2A溶液中氫離子的物質(zhì)的量濃度 < 0.11 mol/L.例1在0.1mol/LNH3H2O溶液中,下列關(guān)系正確的是() Ac(NH3H2O)

27、c(OH-)c(NH4+)c(H+)Bc(NH4+)c(NH3H2O)c(OH-)c(H+)Cc(NH3H2O)c(NH4+)=c(OH-)c(H+)Dc(NH3H2O)c(NH4+)c(H+)c(OH-)解析:在NH3H2O溶液中,存在兩種電離平衡:NH3H2ONH4+OH-(主) H2OOH-+H+(次)根據(jù)電荷守恒,達(dá)到平衡時則有:c(OH-)=c(NH4+)+c(H+),由于NH3H2O是弱電解質(zhì),電離程度不大,所以c(NH3H2O)遠(yuǎn)大于c(OH-);c(NH3H2O)也遠(yuǎn)大于c(NH4+)。則NH3H2O溶液中微粒濃度的大小關(guān)系為:c(NH3H2O)c(OH-)c(NH4+)c(H

28、+) 答案:A(2)會水解的鹽溶液中離子濃度的比較 例2明礬溶于水,所得溶液中各種離子的物質(zhì)的量濃度的關(guān)系是() A.K+Al3+H+OH B.K+Al3+OHH+C.K+Al3+H+OH D.K+Al3+H+OH解析:由KAl(SO4)212H2OK+Al3+212H2O知,最多;由Al3+3H2OAl(OH)33H+知,溶液顯酸性,H+OH;K+不水解,故K+Al3+,答案:D。 2、混合溶液中各種離子濃度的相對大小比較;(1)酸與堿溶液反應(yīng)后溶液中離子濃度大小的比較 例3常溫下,將甲酸和氫氧化鈉溶液混合,所得溶液pH7,則此溶液中()AHCOONa BHCOONaCHCOONa D無法確

29、定HCOO與Na的關(guān)系解析:該溶液中有四種離子HCOO、OH、Na、H,根據(jù)電荷守恒NaH=OH+HCOO,根據(jù)pH7得H=OH,故HCOONa,選C(2)弱酸強堿鹽與強酸反應(yīng)后溶液中離子濃度大小的比較 例4.將0.1mol/L的醋酸鈉溶液20mL與0.1mol/L鹽酸10rnL混合后,溶液顯酸性,則溶液中有關(guān)微粒的濃度關(guān)系正確的是Ac(Ac)c(Cl)c(H)c(HAc) Bc(Ac)c(Cl)c(HAc)c(H)Cc(Ac)c(Cl)c(H)c(HAc Dc(Na)c(H)c(Ac)c(Cl)c(OH)解析:兩溶液混合后,溶液實質(zhì)上是等濃度醋酸、醋酸鈉、氯化鈉的混合溶液,呈酸性說明CH3C

30、OO水解程度小于CH3COOH的電離程度,所以CH3COO>Cl>CH3COOH,但CH3COOH的電離程度較小,CH3COO>H,故A、C錯,B是正確的。依據(jù)電荷守恒原則可知D也是正確的。答案:B、D(3)強酸弱堿鹽與強堿反應(yīng)后溶液中離子濃度大小的比較例50.2mol/LNH4Cl溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合后,溶液中下列微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()Ac(NH4)=c(Na)=c(OH-)c(NH3H2O)Bc(NH4)=c(Na)c(NH3H2O)c(OH-)Cc(NH4)+c(Na)+c(H)=c(Cl-)+c(OH-)Dc(NH4)c(Na)c(

31、NH3H2O)c(OH-)c(H)解析:因NH4Cl溶液與NaOH溶液等體積混合后,溶液的成分為0.05mol/LNH3H2O,0.05mol/LNaCl,0.05mol/LNH4Cl。在三種物質(zhì)的混合溶液中存在如下平衡:NaClNa+Cl-(主)NH4ClNH4+Cl-(主)NH4+H2ONH3H2O+H(次)NH3H2ONH4+OH-(又次之) H2OOH-+H(更次之)因此,c(Cl-)=0.1mol/L,c(Na)=0.05mol/L;因為NH3H2O的電離平衡程度大于NH4的水解程度,所以c(OH-)c(H);且c(NH3H2O)0.1mol/L,c(NH4)0.1mol/L。因此溶

32、液中各種微粒濃度由大到小的順序是c(NH4)c(Na)c(NH3H2O)c(OH-)c(H)。D選項正確。根據(jù)電荷守恒,C選項正確。答案:C、D3、不同溶液中同一離子濃度大小的比較例6、1mol/L的下列溶液中NH4+濃度大小順序正確的是NH4ClCH3COONH4NH4HSO4A、>> B、>> C、>> D、>>解析:這一類問題主要是分析溶液中各種離子對NH4+的影響。根據(jù)NH4+H2ONH3H2O+H+,NH4Cl中Cl對NH4+的水解基本沒有影響,CH3COONH4中CH3COO-和NH4+分別是弱酸根離子和弱堿陽離子,相互促進(jìn)水解,NH

33、4+的濃度較低。NH4HSO4中H抑制NH4+的水解,在這三種物質(zhì)中其水解程度最小。故選C。答案:C一、緊抓兩個“微弱”比較離子或溶質(zhì)微粒濃度大小,考查的內(nèi)容通常既與鹽的水解有關(guān),又與弱電解質(zhì)的電離平衡有關(guān),而這兩個平衡變化的共同特征為反應(yīng)或過程是“微弱”的。 1.弱電解質(zhì)只有微弱電離,如稀醋酸溶液中,各粒子濃度由大到小的順序為:c(CH3COOH)c(H+)c(CH3COO)c(OH)。多元弱酸分步電離,以第一步為主,如H2S溶液中各粒子濃度由大到小的順序為:c(H2S)c(H+)c(HS)c(S2)c(OH)。 2.弱酸(堿)離子的水解是微弱的。如NH4Cl溶液中,各粒子濃度由大到小的順序

34、為:c(Cl)c(NH4+)c(H+)c(NH3·H2O)c(OH)。多元弱酸根離子分步水解,以第一步為主,如Na2S溶液中,c(Na+)c(S2)c(OH)c(HS)c(H2S)c(H+)。 二、牢記三個“守恒 離子間的定量關(guān)系,也就是三個守恒關(guān)系。在建立守恒關(guān)系前,我們需清楚建立平衡的微粒,以及離子間建立定量關(guān)系的前提。三、突出三個“比較”1.單一溶液中各離子濃度大小比較,酸或堿溶液只考慮電離情況,含弱離子的正鹽溶液要考慮水解情況,含弱離子的酸式鹽溶液要同時考慮電離和水解兩種情況。 (1)對于含弱離子的酸式鹽溶液,可以按以下程序思考:溶質(zhì)情況溶液中存在的所有離子電離和水解的主導(dǎo)性溶液的酸堿性電荷守恒和物料守恒。如,電離程度大于水解程度的有NaHSO3、NaH2PO4等,在NaHSO3溶液中,各粒子濃度由大到小的順序為:c(Na+)c(HSO3)c(H+)c(SO32)c(OH)、c(HSO3)c(H2SO3)。大多數(shù)酸式鹽溶液中溶質(zhì)的水解程度大于電離程度,如,NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等,在NaHCO3溶液中,各粒子濃度由

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