1、沉淀法制備納米級Al2O3中的團聚控制學號： 姓名：自從Gleiter等在20世紀80年代中期制得納米級Al2O3，人們對這一高新材料的認識不斷加深并陸續發現它的更多特性。作為一種多功能的超微粒子，納米Al2O3已廣泛應用于結構及功能陶瓷、復合材料、催化劑載體、熒光材料、紅外吸收材料等1。由于氧化鋁陶瓷來源廉價，且具有耐腐蝕、耐高溫、高硬度、高強度、抗磨損、抗氧化和絕緣性好等良好特性，在冶金、化工、電子、國防、航天及核工業等高科技領域得到了廣泛的應用。制備納米Al2O3是為進一步制備納米Al2O3高分子復合材料提供優質原料。如何制備出價格低廉、工藝簡單、性能優良的納米氧化鋁粉體一直是國內外研究

2、的熱點2,3。目前，制備納米Al2O3粉體主要有固相法、氣相法和液相法三大類。固相法操作簡單，但生成顆粒粒徑難以控制，且分布不均；氣相法設備要求嚴格，操作復雜；液相法成本較低，生產設備和工藝過程簡單，生成顆粒純度高，粒徑小且分布均勻，是制備納米陶瓷粉體最常用的方法4。常用的液相法有：溶膠凝膠法，水熱法，微乳液法，沉淀法5。本文主要介紹沉淀法制備納米氧化鋁粉體的不同反應體系，并著重介紹了近幾年在顆粒細化、減少團聚等研究方面取得的主要進展。沉淀法就是在金屬鹽溶液中加入適當的沉淀劑，得到前驅體沉淀，再經過過濾、洗滌、干燥、煅燒等工藝得到所要的產物。沉淀法因原料成本低，設備及工藝簡單，易于工業化，在生

3、產高純超細氧化鋁粉末時有其優勢6。近年來研究使用的不同反應體系主要有以下三種：（1） 鋁鹽碳酸銨體系a以硝酸鋁為母液，碳酸銨為沉淀劑，其反應方程為：A1(NO3)3+2 (NH4)2CO3+H2O= NH4AlO(OH)HCO3+3NH4NO3+CO2 該反應體系在酸性(pH>5)和堿性條件下都可以得到納米粉體，但在堿性條件下結果較好。兩種添加順序，將A1(NO3)3 溶液加(NH4)2CO3 溶液或相反，都可以得到碳酸鋁胺NH4AlO (OH)HCO3 沉淀，在1150下煅燒沉淀可得到粒徑小于50nm 的粉體7。b以硫酸鋁銨為母液，碳酸氫銨為沉淀劑，其反應方程式為：NH4A1(SO4)

4、2+4NH4HCO3 = NH4AlO (OH)HCO3 +2 (NH4 )2SO4 +3CO2+H2O這是目前研究最多的反應體系。兩種添加順序也都可以得到沉淀。采用先緩漫滴加碳酸氫銨至稍過量，然后以噴霧混合的方式，可使沉淀過程保持均相，獲得平均粒徑為30nm 的NH4AlO(OH)HCO3 前驅體粉末。噴霧混合方式可使溶液的pH 值迅速上升，有利于晶核形成，而前驅沉淀物的晶核數目越多，產物的粒徑就越小8。（2） 無機鹽+尿素均相沉淀體系在反應體系中加入尿素.隨著溫度升高，尿素分解生成沉淀劑NH4OHCO(NH2)2+3H2O=CO2 +2NH4OH沉淀劑NH4OH 在溶液中均勻分布，使沉淀均

5、勻緩慢地生成，在沉淀過程中反應容器內一直保持均相。此方法制備的納米氧化鋁具有粒度小、粒徑分布窄，制備成本低、工藝簡單等優點，但同時由于其沉淀產物主要為氫氧化鋁，因此存在較為嚴重的團聚問題。沉淀法是在原料溶液中添加適當的沉淀劑，使得料液中的陽離子形成沉淀物，再經過過濾、洗滌、干燥、煅燒等工藝得到所要的產物。由于工藝過程中包括沉淀反應、晶粒生長到濕粉體的洗滌、干燥、煅燒等環節，都可以導致顆粒的長大和團聚的形成，為得到粒度分布均勻的粒子體系，必須對顆粒的團聚進行控制，近幾年的研究中常用的控制方法介紹如下。a有機物洗滌有機物洗滌用表面張力小的有機溶劑充分洗滌納米顆粒，可以置換顆粒表面吸附的水分，減小氫

6、鍵的作用和顆粒聚結的毛細管力，使顆粒不再團聚。目前此方法采用的洗滌溶劑為醇類，例如無水乙醇、乙二醇等。用醇類可以洗去粒子表面的配位水分子，并以烷氧基取代顆粒表面的羥基團。有關試驗表明，通過對比直接減壓抽濾和加無水乙醇洗滌方式分離前驅體發現，后者不僅可以明顯加快沉淀物的洗滌分離速度，而且洗濾后產物蓬松，層細粒狀，干燥處理后易粉碎且顆粒均勻；直接進行減壓抽濾洗滌費時很多，洗濾產物呈稀泥樣，干燥后結塊且難粉碎9。b加入分散劑為了保證納米顆粒在液體介質中的良好分散，可以加入適當的分散劑。常用的分散劑主要有：（1）無機電解質。例如聚磷酸鈉、硅酸鈉、氫氧化鈉及蘇打等。此類分散劑的作用是提高粒子表面電位的絕

7、對值，從而產生強的雙電層靜電斥力作用，同時吸附層還可以產生很強的空間排斥作用，有效地防止粒子的團聚。有文獻報道10，用0.1molL稀氨水洗滌已用去離子水洗滌兩次的前驅體，可使幾乎無法分離的前驅體快速分離。氨水是揮發性堿，所以能在后續的煅燒過程中分解掉，從而不會影響產品的純度11。（2）有機高聚物12。常用的有聚丙烯酰胺系列、聚氧化乙烯系列及單寧、木質素等天然高分子。此類分散劑主要是在顆粒表面形成吸附膜而產生強大的空間排斥效應，因此得到致密的有一定強度和厚度的吸附膜是實現良好分散的前提。有機高聚物類分散劑隨其特性的不同在水中或在有機介質中均可使用。試驗表明13，用聚乙二醇做分散劑時發現，隨著分

8、子量的加大，粉末的尺寸隨之下降，但到了6000時，效果已不明顯，而將不同分子量匹配加入時則獲得了最小的粒徑。這可能是因為表面活性劑的分子量越大，其吸附在顆粒表面上的覆蓋情況越好，所產生的空間位阻效應也越大，因而團聚程度較輕。小分子量和大分子量的匹配加入提高了溶液的粘度，阻礙了母液與堿的劇烈反應，增長聚沉時間，使高分子量的PEG有充分時間吸附在膠粒表面上，小分子量的PEG還可以吸附在膠粒的空隙處，產生嵌合吸附作用14。（3）表面活性劑。包括陰離子型、陽離子型和非離子型表面活性劑。此類分散劑可以在粒子表面形成一層分子膜阻礙顆粒之間相互接觸，并且能降低表面張力和毛細管吸附力，減小空間位阻效應。表面活

9、性劑的分散作用主要表現為它對顆粒表面潤濕性的調整上。在顆粒表面潤濕性的調整中，表面活性劑的濃度至關重要。適當濃度的表面活性劑在極性表面的吸附可以使得表面的疏水化，降低顆粒在水中團聚；但是濃度過大，表面活性劑在顆粒表面形成吸附膠束，反而引起顆粒表面由疏水向親水轉化，此時分散又轉化為團聚。關于分散劑與納米粉體粒度的關系，已經有大量的著作做了論證。中國科學院上海硅酸鹽研究所孫靜等15通過實驗分析了分散劑用量對納米氧化鋯粉體顆粒分布尺寸的影響，并得出這種影響是由改變粉體表面的電荷分布來實現的結論。c共沸蒸餾共沸蒸餾在納米顆粒形成的濕凝膠中加入沸點高于水的醇類有機物，混合后進行共沸蒸餾，可以有效地除去多

10、余的水分子，消除了氫鍵作用的可能，并且取代羥基的有機長鏈分子能產生很強的空間位阻效應，使化學鍵合的可能性降低，因而可以防止團聚體的形成。共沸蒸餾法常用的有機溶劑是正丁醇或甲苯。由于水與正丁醇在93形成的共沸物中水的含量達45%，所以能有效地將水脫除，留下非常穩定的氫氧化鋁正丁醇溶膠體系，使顆粒間相互接近和形成化學鍵的可能性幾乎被消除，從而有效防止硬團聚體的形成。采用這種方法干燥凝膠，經1150煅燒，制得了尺寸分布均勻、呈球形的-A12O3 超細粉體，其平均粒徑為70nm。顆粒團聚理論16認為，前體中的水分子影響最終產品的顆粒團聚，從而影響顆粒的孔結構及比表面積等。共沸蒸餾是一種重要的有機溶劑置

11、換方式，通過加入沸點高于水、表面張力低的有機溶劑與凝膠中的水組成二組分共沸物系，以共沸的方式最大限度地帶走凝膠中的水并替代它存在于凝膠中，可從根本上消除干燥時產生的硬團聚17，使-A12O3，粒徑均勻，孔結構優良，比表面積大18。d特殊干燥工藝干燥法是除去納米顆粒間水分的常用方法，但是普通的干燥方法使顆粒的團聚現象更加嚴重，其主要原因是由于吸附水結構中水的脫除，顆粒之間的引力更大，因此更易形成大的硬團聚體。目前采用的特殊干燥工藝，在控制納米顆粒團聚方面已經取得了滿意的效果。常用工藝為冷凍干燥和超臨界流體干燥，冷凍干燥是利用水的特性，在充分冷卻使水轉化為冰后體積膨脹增大，可以使靠近的納米顆粒適當

12、分開，阻止了團聚體的形成；超臨界流體干燥法是利用超臨界流體對有機溶劑的很強的溶解能力，把納米顆粒形成的膠體中的有機物除去19。本工藝的原理是利用物質在臨界溫度和壓力，氣液之間沒有界面存在，因而可以避免表面張力的作用，防止粒子團聚20。中國科學院山西煤炭化學研究所馬池明等研究了超臨界流體干燥法在制備納米Al2O3 粒子中的應用，分析了干燥操作參數對納米顆粒分散性能的影響。e超聲波分散超聲波的應用可以有效地防止納米粒子的團聚，其原理為超聲空化作用產生的高溫高壓將加速水分子的蒸發，防止氫鍵形成，超聲波特有的空化作用可使晶核的生成速率提高幾個數量級，從而減小顆粒粒徑，抑制晶核的聚結和長大，阻止顆粒硬團

13、聚的形成。另外它產生的沖擊波和微射流具有粉碎作用，可以使已經形成的團聚體破碎；同時超聲波的攪拌作用可以使形成的膠粒充分分散。Chaum ont 等人的研究表明，經超聲空化處理的溶膠和凝膠含有更少的水分子以及羥基等基團，并且粒子分布更加均勻。沉淀法是液相合成金屬氧化物納米粉體常用的方法，可以廣泛用來合成單一或復合氧化物納米粒子，通過選擇合適的反應體系，控制前驅體的顆粒團聚，得到粒度分布均勻的粒子體系，制備出所需形貌和晶型的納米Al2O3。其中顆粒的團聚直接影響到沉淀法制備Al2O3納米材料的成功與否，結合近幾年的研究方法本文著重闡述了有機物洗滌，分散劑，共沸蒸餾法，特殊干燥法，超聲波分散法的原理

14、以及應用實例。1 汪信，陸路德。納米金屬氧化物的制備及應用研究的若干進展。無機化學學報。2000，16（2）：213217摘要：綜述了氧化物及復合氧化物納米晶的各種制備方法及特點，重點介紹了有機配合物前驅體法-聚乙二醇法、明膠法和硬脂酸法制備氧化物納米晶的原理、特點以及在磁性材料、電磁波吸收材料、催化劑和塑料改性方面的若干應用。2 周克剛，李玉平，李駿馳等。直接沉淀法制備纖維狀納米A12O3。湖南大學學報。2009，36（18）：5963摘要：納米Al2O3粒子的制備方法很多，但所制備的產物多為球形或不規則的粒狀，呈纖維狀的納米Al2O3粒子的報道不多本文以A12(S04)3·18H

15、20和NaOH為原料，十二烷基苯磺酸鈉(DBS)為表面活性劑，通過控制反應溫度為65，Al2(S04)3初始濃度為0.5molL，以直接沉淀法先合成纖維狀氧化鋁的前驅體，然后在1 000下煅燒2 h得到直徑為510 nm，長為60120 nm，分散良好的- Al2O3短纖維。通過TEM，XRD等檢測手段對各階段產物的表征和分析，詳細討論了洗濾方式，反應溫度，Al2(S04)3初始濃度對前驅體產物粒徑形貌的影響，以及煅燒溫度對最后產物形態和晶型的調整。3 HUANG Ke-long,YIN Liang-guo,LIU Su-qin. metastable phases transformatio

16、n temperature during A1203 synthesis using precipitation method.journal of functional marerials and devices.2007,13(2):135-141Abstract: A1203 nanocrystalline powders were synthesized by calcining the Al(OH)3 gels prepared from aluminum nitrate and ammonia solution using precip itation method, and we

17、 studied TG/DTA and the transformation metastables A1203 in the process of calcining different dry Al(OH)3 gels. Because of NH4NO3 and A1203 seed crystal,the nucleation barriers ofreduced, consequently, the phase transformation temperature can be reduced for 40 by the effect of NH4NO3;and about 220

18、lower than the normal transformation temperature because of the dual role of the NH4NO3 and 2wt%A1203 seed crystal. The obtained A1203 powder has no obvious agglomeration,narrow particle size distribution, hexagonal spherical shape, and a mean particle size of 70 nm. 摘要：煅燒以硝酸鋁和氨水為原料，沉淀法制備的Al(OH)3凝膠，

19、制成A1203納米晶粒粉末。用TG/DTA法研究煅燒不同樣品中亞穩態A1203的相變過程。 因為NH4NO3 和 A1203籽晶的雙重作用，轉變的壁壘減少，隨之，NH4NO3的作用使相變溫度減少了40，而NH4NO3 和 2wt%A1203雙重作用使相變溫度比正常相變溫度減少220。制備出的A1203粉末沒有明顯的團聚，較窄的顆粒分布，近似六方球形，平均粒徑70nm。4 張宵，朱艷。納米A12 03粉體反向沉淀法制備工藝的優化。紡織高?；A科學學報。2008，21：（2）242246摘要：制備納米Al2O3。是為進一步制備納米Al2O3高分子復合材料提供優質原料優化了采用NH4Al(S04)2

20、和NH4HCO3為原料的反向沉淀NH4AlO(OH)HCO3前驅體熱分解的制備工藝，制備出了粒徑約在11nm，團聚較少、分布均勻的納米Al2O3粉體，并用電子透射顯微鏡(TEM)、X射線衍射(XRD)對其進行了表征分析實驗表明，優化了的工藝可以有效地抑制團聚，控制粒徑5 王篤金，吳瑾光。反膠團或微乳液法制備超細顆粒的研究進展?；瘜W通報。1995，1（1）：15摘要：本文對超細顆粒的各種化學制備方法進行了簡單介紹，并重點介紹了一種新的超細顆粒制備法反膠團或微乳液法。對反膠團或微乳液法制備超細顆粒的研究工作進行了歸納和總結，分析了反膠團或微乳液滴中超細顆粒的形成機理，討論了用該法制備超細顆粒的影響

21、因素，并提出了這一研究領域可能的發展前景。6 葉穎。沉淀法制備納米氧化鋁粉體的研究。南京工業大學。碩士論文摘要：本文介紹了納米氧化鋁的性質、用途、國內外研究現狀及制備方法。首先通過對微乳法制備超細粉末的研究，對微乳法在制備納米粉體中的影響因素和反應機理進行探討。采用微乳法制得的CaCO3 顆粒呈球形，平均粒徑約100nm，具有分散好、粒度分布均勻等特點。但由于在制備和洗滌過程中需要用到大量的有機溶劑，這不僅容易對環境造成污染，同時也增加了粉末的制備成本，因此如何回收利用這些有機溶劑，是微乳法應用推廣的難題之一。采用沉淀法制備納米材料則能很好地避免上述的問題，但粉末團聚則成了新的問題。因此我們選

22、擇以氯化鋁和碳酸氫銨為原料，通過對沉淀法制備納米鋁以及對其防團聚工藝進行了較為系統的深入研究。在粉末的制備過程中，首先設計了單因素試驗，探索了各個因素對納米Al2O3制備的影響， 然后以正交試驗法篩選出制備過程的優化工藝條件為Al3+=1.5mol/L，NH4HCO36.75mol/L，反應時間為60min，pH 控制在7.5，在最佳條件下制得的納米Al2O3 粉末比表面積可達280m2/g，同時將陶瓷膜過濾技術應用與沉淀物的洗滌中，使其得率達到97.2%，純度達99.8%。其次通過比較直接干燥、乙醇洗滌和共沸蒸餾三種不同的方法對納米Al2O3 團聚的影響，發現乙醇洗滌和共沸蒸餾能解決沉淀物在

23、干燥過程中出現的硬團聚問題，但二者使用成本高，難以進行工業應用。因此我們擬通過添加表面活性劑，降低顆粒表面的張力以達到解決粉末的團聚問題的目的。從實驗結果表明，通過往沉淀物中添加適量HLB=10 的表面活性劑，能有效地防止了納米Al2O3 粉末在干燥煅燒過程中出現的硬團聚問題，制得的粉末有很好的疏松性，可以實現規?；瘧?。因此采用沉淀法以氯化鋁和碳酸氫銨為原料制備納米 Al2O3 粉體，其工藝簡單，操作方便，生成成本低，約為24 元/kg，易于實現工業放大，無三廢排放等優點。7 L in Yuanhua , Zhang Zhongtai , Huang Chuanyong .PREPARATI

24、ON OF HIGH PURITY AND ULTRAFINE - Al2O3 POWDERS BY PYROLYSIS OF NH4AlO(OH) HCO3.Journal Of The Chinese Ceramic Society. 2000,28(3):268271.Abstract :NH4AlO(OH) HCO3 precursor was synthesized by using NH4Al (SO4) 2 and NH4HCO3 as the starting materials ; suitable ratios of reactants and pH value of th

25、e reaction system. Active high purity (99. 98 %) and ultrafine Al2O3 powders can be prepared by calcining the precursor at 1 050 for 1. 5 h. The particle size is about 520 nm as observed by the transmission electron microscopy.摘要：利用NH4Al (SO4) 2 和NH4HCO3 為原料，制得NH4AlO (OH) HCO3 前驅體化合物，同時采用適當的反應物配比和pH

26、 值。在1050對前軀體燃燒1.5h，可以制取含量高達99. 98 %.純度的細Al2O3粉末。TEM 測得粉體粒徑約520 nm。8 李江，潘裕柏，寧金威等。均相沉淀法制備納米A1203先驅體。中國陶瓷。2002，38（6）：1317摘要：以分析純硫酸鋁銨和碳酸氫銨為原料，采用均相沉淀法制備納米A1203先驅體。結果表明，溶液的混合方式、超聲振動、降化時間對粉體的尺寸和形貌有很大的影響。采用先緩慢滴加，然后噴霧混合的方式可獲得正均粒徑為10nn、的NH4 Al(0H)2C03粉體。并對粉體進行了掃描電鏡(SEM)，透射電鏡(TEM)、比表面積(BET)、X射線衍射(XRD)、紅外光譜分析(I

27、R)、熱毫差熱(TGDTA)等表征。 9 衛芝賢，胡雙啟，朱敬星。沉淀法制備納米-氧化鋁前驅體。洗滌分離的研究。應用基礎與工程科學學報。2004，12（1）：1923摘要：以拜耳法生產的粒徑較粗的Al(OH)3為原料，通過沉淀法制取了纖維狀-Al2O3納米粉體，探討了超細前驅體Al(OH)3的洗滌分離問題并用透射電鏡，x射線衍射對產物進行了表征此研究為工業上批量生產納米-Al2O3提供了借鑒10 HAN Bing,LI Zhi-hong. Technology of Preparing Alumina Nanoparticles by Precipitation Method.CHEMICAL

28、 INDUSTRY AND ENGINE ERING.2006,23(6) :512518Abstract：Aluminium hydroxide，the precursor of alumina， was synthesized by precipitation reaction of the aluminium nitrate and sal volatile The innuence factors， such as pH values of solution， concentration of reactive so1ution and content of dispersant,on

29、 the size of alumina nanopanicles were inVestigatedThe charcteristic of powders was performed by TGDSC， BET，TEM and laser particle analysis instmmentThe results showed that when the react condition was tempemture of 45，pH 5，content of dispersant 0f 10and aluminium nitrate concentration of 01 m01L，th

30、e pmduct could be transformed to 510 nm powders bycalcining at 800 and 40 nm A1203 at l 210for 1.0 h摘要：氫氧化鋁，鋁的前軀體，用硝酸鋁溶液和碳酸銨溶液的沉淀反應制備。研究了pH值、溶液濃度、分散劑用量對納米氧化鋁粒徑的影響。用TG-DSC、透射電子顯微鏡、BET、激光粒度分析儀等測試手段對產物進行分析。結果表明，當反應溫度45、pH=50、分散劑用量為10、鋁鹽濃度為01 molL時，制得的產物經800煅燒10 h，顆粒大小為510 nm；在1 210煅燒1.0 h可轉化為-A12O3，一次粒

31、子粒徑為40 nm左右。11 盧紅霞，毛愛霞，郝好山等。利用納米鋁和沉淀法制備納米aA1203粉體。鄭州大學學報。2005，26（1）：8387摘要：以AI(N03)3·9H20、氨水和納米鋁粉為原料，采用液相沉淀法制備出Al(OH)3溶膠，經過真空抽濾和高溫煅燒獲得了納米A1203粉體研究了反應體系pH值、納米鋁粉添加和煅燒溫度對A1(OH)3溶膠質量以及Al203晶型轉化溫度的影響結果表明，反應體系pH值為9時可以獲得團聚少、分散性好的A1(OH)3溶膠，添加摩爾分數為3的納米鋁粉作為籽晶可以使A1203的轉變溫度降至1000 左右實驗獲得的納米A1203，粉體粒度分布均勻，無明

32、顯團聚，近似球形，平均粒徑約為20 nm 12 許珂敬，楊新春。高分子表面活性劑對氧化物陶瓷超微顆粒的分散作用。中國陶瓷。1999，5：1519.摘要: 本文針對用濕化學法制備氧化物陶瓷超細微粉過程中和其懸浮液的顆粒團聚問題,評述了表面活性劑對顆粒團聚狀態的控制作用,在氧化物陶瓷微粉懸浮液中通過調節PH 值,使顆粒間具有較高靜電效應的基礎上加入高分子表面活性劑,使顆粒間又具有空間位阻效應,防止了顆粒間的團聚,可得到高度分散而無團聚的粉末和懸浮液。13 丁紅燕，沉淀法制備納米A12 03粉末。淮陰工學院學報。2001，10（2）：2328摘要：以工業用NH4AI(SO4)2·12H20

33、和NH4HCO3為原料，采用均勻沉淀法制備納米Al2O3粉末。研究了沉淀劑的滴加方式、表面活性劑等因素對粉體尺寸的影響。經檢測，最佳工藝得到的Al2O3粉末的平均粒徑小于15nm。14 鄒惠靜，尹良果。沉淀法制備超細氧化鋁粉末過程中的團聚機理和消除辦法。光譜實驗室。2010，27（4）:16331641摘要：采用沉淀法以Al(NO3)3·H2O和NH3·H2O為原料制備了Al(0H)3干凝膠，經過高溫煅燒合成納米級的-A12O3粉末。分析了在制備過程中氧化鋁粉末產生團聚的機理，推測了硬團聚的機理模型并提出了幾種消除硬團聚的方法，制備出的-A12O3粉末，粒徑分布均勻，且無明

34、顯團聚，近似球形，平均粒徑為70nm。15 孫靜，高濂，郭景坤。分散劑用量對幾種納米氧化鋯粉體尺寸表征的影響。無機材料學報。1999，14(3)：465469.摘要：本文研究了三種不同來源的納米氧化鋯粉體在尺寸表征中的影響因素。其中，加入的分散劑用量不同，測得的粉體顆粒尺寸有很大差別，不足或過量的分散劑影響粉體的顆粒尺寸分布。這種影響是通過改變粉體表面的電荷分布來實現的。超聲時間長短是影響粉體尺寸表征的另一個重要因素。16 李召好，李法強，馬培華。超細粉末團聚機理及其消除方法。鹽湖研究。2005，13（1）：3136摘要：對超細粉末的團聚機理進行了介紹， 分析了粉體制備過程中團聚現象產生的原因

35、以及消除團聚的方法。17 蔡衛權，余小鋒。高比表面大中孔擬薄水鋁石和-A1203的制備研究。化學進展。2007，19（9）：1 3221 330摘要：大中孔-Al2O3 作為重要的催化劑載體、吸附劑和分離材料,尤其對重油和渣油轉化催化劑的研制具有十分重要的意義,但傳統大中孔-Al2O3 的制備方法往往以犧牲其比表面積為代價。本文分別從控制擬薄水鋁石的析出過程和后處理方法以及添加擴孔劑、助燒結劑擴孔等角度出發,評述了近年來國內外高比表面大中孔-Al2O3 及其前驅物擬薄水鋁石的制備方法和擴孔機制。這些方法包括pH 擺動法、有機溶劑合成法、表面活性劑組裝法、微波加熱法、水熱處理法、有機溶劑置換法、

36、非常規干燥法和擴孔劑或助燒結劑擴孔法等。最后,還對高比表面大中孔擬薄水鋁石和-Al2O3 制備方法的發展趨勢進行了展望。18 Bao Jianguo, Yang Yunquan, Wang Weiyan. Preparation of Mesoporous Nano-Alumina wiUl Large Pore Volume andPore Diameter by Azeotropic Distillation-Homogeneous Precipitation. PETROCHEMICAL TECHNOLOGY. 2009,38（8）:839845Abstract:Precursor of

37、 objective-A12 03 was prepared from A12(S04)3 and NH4 HC03 byazeotropic distillationhomogeneous precipitation combined with ultra sonic dispersionFor precipitation of precursor，NH4HC03 solution must be slowly added into A12(S04)3 solution in presence of appropriate amount of polyethylene glycol as d

38、ispersing agentthe water in wet precipitate was entrained by azeotropic distillation with butanolThe end product fibrous nano mesoporous一A1203 powder was obtained from the precursor after calcination at 600 for4hthe precursor and the endproduct were characterized by means of FTIR，TG，XRD，BET and SEMThe fibrous nano mesoporous一A1203 powder was uniform in particle size distribution with large pore volume，large pore size and high specific surface areaThe pore diameter was18.04 nm；pore volume was1.8