1、石墨爐原子吸收法測(cè)定粟米草中鉛和鎘含量的研究(1)                            作者：劉可越，石向群，劉海軍【摘要】  目的運(yùn)用石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定粟米草中Pb、Cd微量元素的含量。方法通過(guò)對(duì)樣品消解方法及儀器參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化,建立了粟米草中Pb、Cd的石墨爐原子吸收光譜測(cè)定方法。結(jié)果重金屬元素Pb、C

2、d的含量，分別為3.027，1.021 g·kg-1；加標(biāo)回收率分別為97.25% 和100.03%。結(jié)論實(shí)驗(yàn)建立的石墨爐原子吸收光譜條件用于測(cè)定粟米草中微量元素簡(jiǎn)單、快速、靈敏、準(zhǔn)確,可為其他中藥的Pb、Cd的測(cè)定提供參考。 【關(guān)鍵詞】  石墨爐；原子吸收光譜法; 微波消解; 粟米草; 鉛和鎘Abstract：The contents of Pb and Cd were determined by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF-AAS). The microwave- assisted sample

3、 digestion method and determination method for Pb and Cd in the Mollugo pentaphylla L. were established. The results indicated that the contents of Pb and Cd were 3.027 g·kg-1(recovery 97.25%) and 1.021 g·kg-1(recovery 100.03%)respectively. The graphaite furnace atomic absorption spectrome

4、tric determination method is simple, high-speed, sensitive and accurate, which can be used to determine Pb and Cd in other traditional Chinese medicine.Key words：Graphaite furnace；  Atomic absorption spectrometry;  Microwave-assisted sample digestion;  Mollugo pentaphylla L.;  Pb

5、 and Cd    粟米草Mullugo pentaphylla L.是番杏科植物，為東南亞國(guó)家的傳統(tǒng)草藥，具有清熱解毒、抗菌利濕的功效，主治腹痛泄瀉、瘡癤腫毒、風(fēng)疹等癥1。筆者前期研究表明粟米草中富含多種有益于人體的宏量及微量元素，但一些有害金屬元素尤其是鉛、鎘的含量超標(biāo)也經(jīng)常影響中草藥的使用安全2。尤其自三聚氰胺食品事件發(fā)生之后，從中國(guó)進(jìn)口的中藥材中，重金屬超標(biāo)問(wèn)題倍受重視。然而，目前國(guó)內(nèi)還沒(méi)有中藥中各種重金屬的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，大部分實(shí)驗(yàn)室都還采用食品中重金屬元素的檢測(cè)方法來(lái)進(jìn)行測(cè)試。但中藥的組成遠(yuǎn)比食品復(fù)雜，二者并不等同，因此，準(zhǔn)確而有效地測(cè)定中草藥中的重金屬含

6、量，建立含量測(cè)定的靈敏準(zhǔn)確的方法，為中藥材的鑒定和質(zhì)量改進(jìn)提供依據(jù)3,4，具有重要的理論和實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。    元素Pb，Cd屬痕量重金屬，其含量的檢測(cè)準(zhǔn)確與否，關(guān)鍵是選擇合適的樣品消解方法及靈敏高效的測(cè)定方法。若樣品消化不完全，殘留的有機(jī)物將干擾測(cè)定，另外如果消化溫度過(guò)高，元素鉛、鎘易揮發(fā)損失，也影響測(cè)定的準(zhǔn)確性。因此本實(shí)驗(yàn)采用微波加壓消解樣品，溶樣溫度低，效率高；并選擇靈敏度高的石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定鉛和鎘的含量，獲得良好效果，可為其他中藥的重金屬測(cè)定及品質(zhì)評(píng)價(jià)等提供參考。1  儀器與材料    美國(guó)瓦里安Spectr

7、AA 240FS 原子吸收分光光度計(jì)；MDS-6型溫壓雙控微波消解/萃取儀（上海新儀微波化學(xué)科技有限公司）； GTA 110 型石墨爐(附有自動(dòng)進(jìn)樣器)；HH-2型數(shù)顯恒溫水浴鍋（江蘇金壇市億通電子有限公司）。 Pb，Cd空心陰極燈（美國(guó)瓦里安）; 電阻率為18. 26 M超純水,用單蒸水經(jīng)上述超純水器制得; 鉛、鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液100 mg/L (國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心提供)。濃硝酸、雙氧水為優(yōu)級(jí)純；其他試劑均為分析純。粟米草采自江西省廬山地區(qū)，經(jīng)九江學(xué)院高春華教授鑒定為番杏科植物粟米草Mullugo pentaphylla L.。2 方法與結(jié)果2.1  樣品前處理及微波消解粟米草藥材

8、用純水淋洗,晾干,剪成小塊,置于烘箱中80烘干,用粉碎器粉碎過(guò)200目篩備用。精密稱取樣品約0.5 g于聚四氟乙烯罐中,加入濃硝酸10 ml,過(guò)氧化氫2 ml于消化罐中，先于水浴鍋上使之預(yù)反應(yīng)，待黃煙揮盡后，置于MDS-6型溫壓雙控微波消解/萃取儀內(nèi),密閉微波消解,消解程序(見(jiàn)表1)。消解完全后冷卻取出,用超純水反復(fù)沖洗消解罐中的樣品液于干凈的量瓶中,用去離子水定容至50 ml, 平行樣品3份，待測(cè)。表1  微波儀消解程序（略）本篇論文由網(wǎng)友投稿，讀書(shū)人只給大家提供一個(gè)交流平臺(tái)，請(qǐng)大家參考，如有版權(quán)問(wèn)題請(qǐng)聯(lián)系我們盡快處理。2.2  石墨爐原子吸收法測(cè)定鉛和鎘含量樣品分析結(jié)果

9、及精密度按選定的儀器工作參數(shù), 對(duì)試樣溶液進(jìn)行測(cè)定,對(duì)試樣測(cè)定數(shù)次,計(jì)算其相對(duì)平均偏差(RSD),結(jié)果表現(xiàn)出了較好的精密度,說(shuō)明本法有較高的準(zhǔn)確度。并對(duì)樣品各元素的測(cè)定進(jìn)行加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明, 加標(biāo)回收率為分別為97.25% 和100.03%，說(shuō)明方法具有較好的回收率。結(jié)果見(jiàn)表4。表4  鎘的含量及回收率測(cè)定結(jié)果（略）3  討論    微波消解技術(shù)是利用微波快速加熱，增壓消解試樣比經(jīng)典化學(xué)預(yù)處理技術(shù)有著明顯優(yōu)勢(shì)，在分析化學(xué)上微波消解樣品進(jìn)行元素分析的方法已頒布為US-EPA的標(biāo)準(zhǔn)方法。本實(shí)驗(yàn)采用程序升壓，先后考察了初始?jí)毫洼^高壓力下

10、的持續(xù)時(shí)長(zhǎng)（4，6，8，10 min）。結(jié)果表明初始?jí)毫ο孪瘯r(shí)間過(guò)長(zhǎng)則使消化停留在低壓狀態(tài)，浪費(fèi)時(shí)間而且消化不完全；較高壓力下持續(xù)時(shí)間對(duì)消化完全程度影響較大，時(shí)間選擇不適宜則使消化不完全，如出現(xiàn)樣品液綠色和殘?jiān)F(xiàn)象。因此為使消化完全及安全起見(jiàn)，先選用較低壓力（0.4 MPa），給予適當(dāng)持續(xù)時(shí)長(zhǎng)（4 min），繼而選用中等壓力和功率（0.6 MPa），持續(xù)一定時(shí)長(zhǎng)（3 min），再使用較高壓力（1.02.0 MPa），最后程序要求持續(xù)時(shí)長(zhǎng)較長(zhǎng)（8 min）以使消化完全。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,采用微波消解技術(shù)應(yīng)用于粟米草樣品消化,不僅消化時(shí)間短,樣品及消解試劑用量少,污染少,而且簡(jiǎn)便、快速。 

11、   鉛和鎘的原子化溫度和基體改進(jìn)劑3的使用： 鉛的原子化溫度在2 0002 300時(shí), 鎘的原子化溫度在1 7002 000時(shí),測(cè)定的數(shù)據(jù)穩(wěn)定。一般來(lái)說(shuō)，選最高的灰化溫度有利于干擾成分在灰化時(shí)揮發(fā), 但選較低的原子化溫度有利于延長(zhǎng)石墨管的使用壽命。故筆者選定鉛和鎘的原子化溫度分別在2 100和1 800。中藥樣品中的基體成分較為復(fù)雜,對(duì)檢測(cè)有很大的干擾, 一般直接測(cè)定回收率較低。而且其基體成分不易準(zhǔn)確探知, 難以使用基體匹配的方法消除干擾,而用加入基體改進(jìn)劑的辦法消除基體干擾是較好的一種方法。本文使用磷酸二氫氨（5 g/L）做為基體改進(jìn)劑，吸收峰尖銳且無(wú)分裂現(xiàn)象, 回收率

12、良好。    按照2001年頒布的藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的藥用植物中Pb5.0 mg/kg，Cd0.3 mg/kg。本研究結(jié)果顯示，粟米草藥材中Pb符合標(biāo)準(zhǔn)，但Cd含量超標(biāo)，須引起重視。中藥材中的重金屬含量是一個(gè)比較復(fù)雜的問(wèn)題，如大量地使用含有重金屬殺蟲(chóng)劑和農(nóng)藥等，通過(guò)植物自身的生物富集作用，不可避免地藥材中含有重金屬。所以，各國(guó)都很重視中藥用藥可能造成的慢性中毒情況。尤其中藥重金屬超標(biāo)問(wèn)題嚴(yán)重影響了我國(guó)中草藥的出口。為此，我們更要加強(qiáng)對(duì)中藥材中重金屬的監(jiān)測(cè)，盡快提高中藥材的質(zhì)量，保證臨床安全用藥?！緟⒖嘉墨I(xiàn)】  1謝宗萬(wàn).全國(guó)中草藥匯編M.北京：人民衛(wèi)生出版社