1、第7章 肥皂的檢驗 洗滌劑用品發展最早始于肥皂，皮膚清潔劑使用量最大的也是各種肥皂和香皂。隨著人們生活水平的不斷提高，對肥皂的功能要求也越來越高，普通的僅具有清潔功能的肥皂已迅速向護膚、保濕、殺菌等功能化香皂方向發展。 廣義來講，肥皂是指高級脂肪酸或混合脂肪酸的鹽類，化學通式為RCOOM。但是，只有812個碳原子的脂肪酸的鉀、鈉鹽堿性皂，在溶于水后具有一定的潤濕、滲透、乳化、分散、起泡、增溶等作用，具有較強的去污力。其它金屬（堿土金屬、重金屬）的脂肪酸鹽金屬皂，不溶于水，也不具備去污洗滌能力，主要用作農藥的乳化劑、金屬潤滑劑等。 根據肥皂陽離子的不同，肥皂可分為堿性皂（包括鈉皂、鉀皂、銨皂、有

2、機堿皂）和金屬皂（非堿金屬皂）兩大類。根據肥皂用途的不同可分為家用皂（包括：洗衣皂、香皂、特種皂）和工業用皂（主要指纖維用皂）兩大類。7.1 肥皂的質量指標及檢驗規則 洗衣皂的質量標準及檢驗規則 洗衣皂是指洗滌衣物的肥皂，是塊狀硬皂，主要成分是脂肪酸的鈉鹽，同時含有助洗劑、填充料等。洗衣皂按干皂含量分為型（干皂含量不低于54 %）和型（干皂含量大于等于43 %，小于54 %）兩類。1洗衣皂的感官指標 （1）包裝外觀：包裝整潔、端正、不歪斜。 （2）皂體外觀：圖案、字跡清晰，皂形端正，色澤均勻，無明顯雜質和污跡。 （3）氣味：無油脂酸敗氣味或不良的異味。 包裝外觀和皂體的外觀檢驗憑感官目測，氣味

3、的檢驗憑嗅覺的鑒別。 2洗衣皂的理化指標 洗衣皂的理化指標以包裝上標明的凈含量計，應符合表7-1的規定。表7-1 洗衣皂的理化指標項 目 名 稱指 標型型干皂含量 /% 544354氯化物含量（以NaCl計） /% 游離苛性堿含量（以NaOH計） /% 乙醇不溶物 /% 15發泡力（5 min） /mL 400300注：測定發泡力用1.5 mmol/L鈣硬水，按包裝上標注的凈含量直接配制1 %的皂液。理化指標測試的報告結果應以包裝上標注的凈含量進行如下折算： 3洗衣皂的檢驗規則 （1）檢驗分類 1）出廠檢驗：檢驗項目包括包裝外觀、皂體外觀、干皂含量、游離苛性堿含量及定量包裝要求。 2）型式檢驗

4、：檢驗項目包括感官指標和理化指標的全部指標。當新產品遇有下列情況之一時應進行型檢驗： 正常生產時，每三個月進行一次型式檢驗，其中干皂含量應用仲裁法測定； 原料、配方、工藝、生產設備、管理等方面有較大改變（包括人員素質的改變）而可能影響到產品性能時； 長期停產后恢復生長產時； 出廠檢驗結果與上次型式檢驗有較大差異時； 國家質量監督機構提出進行型式檢驗要求時。 （2）產品組批與抽樣規則 1）產品組批：產品按批批交付和抽樣驗收，以一次交付的同條件生產的同一類型、同一規格、同一批號或同一生產日期的產品組成交付批。 2）抽樣規則：收貨單位驗收、仲裁檢驗所需的樣品，應根據產品批量大小，以箱（塊）為單位，按

5、表7-2確定樣本大小。表7-2 產品抽樣規則批量151625269091150151500 500樣本大小23581320 （3）感官指標檢驗 1）大包裝的檢驗 根據批量大小按7-2抽取箱樣本N1，大包裝的檢驗按表7-3進行。表7-3 大包裝的檢驗序號缺 陷 項 目合 格 判 定 率1箱外缺少應有的標識2箱內無質量合格證3箱外無生產日期或批次4包裝不符合捆扎要求上述缺陷中累計不合格品率總數15%式中：1 箱樣本總數查得的不合格箱總數，箱； N1該交付批抽取箱樣本總數，箱。 2）小包裝的檢驗 在箱樣本的基礎上，根據每個箱樣本的塊數，按表7-3從每箱中抽取塊樣本，累計塊樣本為N2，小包裝的檢驗按表

6、7-4進行。表7-4 小包裝的檢驗序號缺 陷 項 目合 格 判 定 率1小包裝外缺少應有的標識2有污染、包裝歪斜3皂體毛粗、色澤不勻、有明顯雜質4無正常香氣上述缺陷中累計不合格品率總數10%式中：n2 塊樣本總數查得的不合格塊總數，塊； N2該交付批抽取塊樣本總數，塊。 （4）理化指標檢驗 從每個箱樣本中隨機抽取相同塊數的樣本，使總樣本塊數不少于30塊。將塊樣本分成三份，保存在某些方面潔凈的塑料袋內，簽封。標簽上注明產品名稱、批號（或生產日期）、取樣日期、取樣人。交收雙方各持一份用于化驗，另一份由交貨方留樣備仲裁檢驗用。 4洗衣皂的試驗樣品的制備 先用分度值不低于0.1 g的天平稱量每塊質量，

7、然后通過每塊的中間互相垂直切三刀分成八份，取斜對角的兩份切成薄片或搗碎，充分混合，裝入潔凈、干燥、密封的容器內備用。 香皂的質量標準及檢驗規則 與洗衣皂一樣，香皂也是塊狀硬皂。除脂肪酸鈉鹽外，根據其應用功能的不同，香皂中還添加有各種添加劑，如：香精、抗氧化劑、殺菌劑、除臭劑、富脂劑、著色劑、熒光增白劑等等。香皂按其組成可分為皂基型（以表示）和復合型（以表示）兩類，皂基型指僅含脂肪酸鈉和助劑的香皂，復合型是指含脂肪酸鈉和（或）其它表面活性劑、功能性添加劑、助劑的香皂。1香皂的感官指標 （1）包裝外觀：包裝整潔、端正、不歪斜。 （2）皂體外觀：圖案、字跡清晰，皂形端正，色澤均勻，光滑細膩、無明顯雜

8、質和污跡。 （3）氣味：有穩定的香氣，無油脂酸敗氣味或不良的異味。 包裝外觀和皂體的外觀檢驗憑感官目測，氣味的檢驗憑嗅覺的鑒別。2香皂的理化指標 各類香皂的理化指標以包裝上的凈含量計，應符合表7-5規定。表7-5 香皂的理化指標項 目 名 稱指 標皂基型（）復合型（）干皂含量 % 83干皂或總有效物含量 % 53水分和揮發物（1032） % 15總游離堿（以NaOH計）、乙醇不溶物、氯化物（以NaCl計） 之和含量 % 游離苛性堿含量（以NaOH計） % 總游離堿含量（以NaOH計） % 水不溶解物含量 % 氯化物含量（以NaCl計） % 理化指標測試的報告結果（%）應以包裝上標注的凈含量進行

9、折算，折算方法與肥皂一致。3香皂的檢驗規則 香皂的檢驗規則可參見洗衣皂的檢驗規則。4香皂試驗樣品的制備 先用分度值不低于0.1 g的天平稱量每塊質量，測得其平均凈含量，再用手推刨子刨成碎片，用不銹鋼刀剁成小碎塊，充分混合后裝入潔凈、干燥、密封的容器內備用。7.2 肥皂的理化指標分析 洗衣皂和香皂的理化指標分別見表7-1和表7-6。由于肥皂的應用功能的不斷增多，肥皂中的添加劑的品種也不斷增加。所在肥皂生產的實際工作中，肥皂理化指標的測定項目除表中所列項目外，還需對各種添加劑的含量加以測定，以便全面掌握肥皂的性能和品質。 溶解度的測定 肥皂的溶解度與肥皂的化學組成有關。如低級脂肪酸鹽溶解度大，隨碳

10、數的增加，溶解度隨之下降；再如相同脂肪酸鈉皂比鉀皂、銨皂溶解度低；不飽和脂肪酸皂比飽和脂肪酸皂溶解度高；肥皂在硬水、含鹽水中溶解度比純水中要低。肥皂溶解度的測定國內普遍采用單位面積溶量法。1測定原理以一定形狀、一定面積的肥皂，在水中浸泡一定時間，再用酸標準溶液滴定溶解的量，以每平方厘米溶解肥皂的質量表示，單位為mg/cm2。2試劑和儀器（1）鹽酸標準溶液：(HCl)0.5 mol/L。（2）甲基橙指示劑：（甲基橙）1 g/L。（3）標準取樣器：銅質，內徑10 mm。（4）保溫水浴鍋、可升降木架。3測定步驟用取樣器在肥皂中部穿取試樣一條，切取（0.40.6）g樣品，置于表面皿上，精確稱量（精確至

11、0.000 2 g），備用。用銅制標準取樣器在同一塊肥皂樣品的中部取試樣一條，切取40 mm長度，將試樣的一端插在可以升降的木架的細針上懸掛在空中，備用。取一只600 mL燒杯，加入500 mL蒸餾水，在水浴鍋上調整水溫至（401）。然后，將懸于木架上肥皂試樣浸入燒杯中，恰在10 min時取出（皂樣上附有水滴應滴入燒杯中）。在燒杯中滴入3滴甲基橙指示劑，用(HCl)0.5 mol/L鹽酸標準溶液滴定至呈淡紅色為止。將表面皿上已稱好的肥皂試樣同蒸餾水500 mL全部洗入潔凈的燒杯中，置于水浴鍋上加熱，待肥皂全部溶解后，加3滴甲基橙指示劑，用(HCl)0.5mol/L鹽酸標準溶液滴定至呈淡紅色為止

12、。4結果計算肥皂在水中的溶解度S按式（7-1）計算，單位為mg/cm2。 （7-1）式中：V1滴定稱量樣品耗用鹽酸標準溶液體積，mL； V2滴定直徑10 mm、長40 mm皂樣在水中溶解部分耗用的鹽酸標準溶液的體積，mL； m稱量的皂樣的質量，g；直徑10 mm、長4 0mm皂樣的圓柱面積，cm2。 5注意事項 （1）測定時必須準確掌握水溫和時間。 （2）皂條試樣的表面應光滑無缺，浸泡后有皂屑落下應重新測定。（3）用試管插取皂條試樣時，如遇皂條出不來，可使試管后部受熱，即可壓出。 （4）測定過程中需向水槽補充熱水，使燒杯內水溫保持（401）。 （5）平行試驗允許誤差不超過 mg/cm2。 游離

13、苛性堿含量的測定一般游離苛性堿對鈉皂而言是指氫氧化鈉，對于鉀皂而言是指氫氧化鉀。游離苛性堿的測量方法有乙醇法、氯化鋇法等。但因肥皂中一般含有未皂化的中性脂肪，在溶解肥皂樣品時，中性脂肪就或多或少被存在的堿所皂化。因此，目前尚無一種較完善的方法測定肥皂中游離的苛性堿。在此，僅介紹我國輕工行業標準方法乙醇法。1測定原理 乙醇法測定肥皂中游離苛性堿的基本原理是：將肥皂溶于中性乙醇中，然后用鹽酸乙醇溶液滴定游離苛性堿。2試劑 （1）無水乙醇。 （2）氫氧化鉀乙醇溶液：(NaOH)0.1 mol/L。 （3）酚酞溶液：1 g酚酞溶于100 mL 95 %乙醇中。 （4）鹽酸乙醇標準溶液：(HCl)0.1

14、 mol/L。量取分析純濃鹽酸9 mL，注入體積分數為95 %的乙醇1000 mL中，搖勻。 標定：稱取于（270300）灼燒至恒重的無水碳酸鈉0.2 g（精確至0.000 1 g），溶于50 mL水中，加溴甲酚綠-甲基紅混合指示劑10滴，用配制好的鹽酸溶液滴定，使溶液由綠色變為酒紅色，煮沸2 min，冷卻后繼續滴定至溶液再呈酒紅色為終點。同時作空白試驗。 鹽酸乙醇標準溶液濃度(HCl)按式（7-2）計算： （7-2）式中：V1鹽酸乙醇標準溶液的用量，mL； V2空白試驗鹽酸乙醇標準溶液用量，mL；c(HCl)鹽酸乙醇標準溶液的濃度，mol/L； 0.052 99與1.00 mL(HCl) =

15、1.000 mol/L鹽酸乙醇標準溶液相當的，以克表示的無水碳酸鈉的質量； m無水碳酸鈉質量，g。3儀器 （1）錐形燒瓶：500 mL，配備有回流冷凝管。 （2）封閉電爐：配有溫度調節器。 （3）吸濾瓶：500 mL。4測定步驟稱取制備好的肥皂試樣約5g（精確至0.001g），于錐形燒瓶（A瓶）中。 在一空錐形燒瓶（B瓶）中，加入無水乙醇150mL，連接回流冷凝管。加熱至微沸，瓶保持5min，驅趕二氧化碳。移去冷凝管，使其冷卻至70。加入酚酞指示劑2滴，用氫氧化鉀乙醇溶液滴定至溶液呈淡粉紅色。 將上述處理好的乙醇溶液傾入盛有肥皂試樣的錐形燒瓶（A瓶）中，連接回流冷凝器。緩緩煮沸至肥皂完全溶解后

16、，使其冷卻至70。用鹽酸乙醇標準溶液滴定至溶液呈微淡紅色，維持30s不褪色即為終點。5結果計算 肥皂中游離苛性堿質量分數(NaOH)按式（7-3）計算。 （7-3）式中：V耗用鹽酸乙醇標準溶液的體積，mL； c鹽酸乙醇標準溶液的濃度，mol/L； m肥皂樣品的質量，g；氫氧化鈉的摩爾質量，kg/mol。6注意事項 （1）本方法僅適用于普通脂肪酸鈉皂（NaOH計），不適用于鉀皂，也不適用于復合皂。 （2）在重復性條件下，獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不大于0.04 %，以大于0.04 %的情況不超過5%為前提。 總游離堿含量的測定 肥皂中總游離堿是指游離苛性堿和游離碳酸鹽堿的總和。其結果一般對

17、鈉皂用氫氧化鈉的質量百分數表示，對于鉀皂用氫氧化鉀的質量百分數表示。1測定原理 肥皂中總游離堿含量測定的基本原理是：把肥皂溶解于乙醇溶液中，用已知過量的酸（硫酸）溶液中和游離堿，然后用氫氧化鉀乙醇溶液回滴過量的酸。2試劑 （1）乙醇：體積分數為95 %。新煮沸后冷卻，用堿中和至對酚酞呈淡粉色。 （2）硫酸標準滴定溶液：(1/2H2SO4)0.30 mol/L。 （3）氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液：(KOH)0.1 mol/L。 （4）酚酞指示液：（酚酞）10 g/L。（5）百里酚藍指示液：（百里酚藍）1 g/L。3儀器 （1）錐形燒瓶：250 mL，具有錐形磨口。 （2）回流冷凝管：水冷式，下部帶

18、有錐形磨砂接頭。 （3）微量滴定管：10 mL。4測定步驟 稱取制備好的肥皂試驗樣品約5 g（精確至0.001 g）置于錐形燒瓶中，加入體積分數為95 %的乙醇100 mL，連接回流冷凝器，徐徐加熱至肥皂完全溶解。然后，精確加入硫酸標準滴定溶液10.0 mL（對有些游離堿含量高的皂樣，硫酸標準滴定溶液用量可以增加），微沸至少10 min。稍冷后，趨熱加入酚酞指示液2滴，用氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液滴定至呈現淡粉色，維持30 s不褪色即為滴定終點。5結果計算 （1）對于鈉皂，總游離堿的質量分數(NaOH)按式（7-4）計算。 （7-4） （2）對于鉀皂，總游離堿的質量分數(KOH)按式（7-5）計

19、算。 （7-5）式中：V0測定中加入的硫酸標準溶液的體積，mL； c0硫酸標準溶液的濃度，mol/L； V1耗用氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液的體積，mL； c1氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液的濃度，mol/L； m肥皂樣品的質量，g；氫氧化鈉的摩爾質量，kg/moL；氫氧化鉀的摩爾質量，kg/mol。6注意事項（1）本方法適用于普通性質的香皂、洗衣皂，不適用于復合皂，也不適用于含有按規定程序會被硫酸分解的添加劑（堿性硅酸鹽等）的肥皂。（2）如是帶色皂，色皂的顏色會干擾酚酞指示的終點，可用百里酚藍指示劑。（3）在重復性條件下，獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不大于0.05 %，以大于0.05 %的情況不超

20、過5 %為前提。 總堿量和總脂肪物含量的測定 總堿量是指在規定條件下，可滴定出的所有存在于肥皂中的各種硅酸鹽、堿金屬的碳酸鹽、氫氧化物，以及與脂肪酸和樹脂酸相結合成皂的堿量的總和。 總脂肪物是指在規定條件下，用無機酸分解肥皂所得水不溶物。總脂肪物除脂肪酸外，還包括肥皂中不皂化物、甘油酯和一些樹脂酸。干鈉皂是指總脂肪物的鈉鹽表示形式。測量肥皂中總堿量、總脂肪物和鈉干皂的方法常用萃取法。1測定原理用已知體積的標準無機酸分解肥皂，用石油醚萃取分離析出的脂肪物，用氫氧化鈉標準溶液滴定水溶液中過量的酸，測定總堿量。蒸出萃取液中的石油醚后，將殘余物溶于乙醇中，再用氫氧化鉀標準滴定溶液中和脂肪酸。蒸出乙醇，

21、稱量所形成的皂來測定總脂肪物含量。2試劑 （1）丙酮。 （2）石油醚：沸程3060，無殘余物。 （3）乙醇：體積分數為95 %。新煮沸冷卻后，用堿中和至對酚酞呈中性。 （4）硫酸標準滴定溶液：(1/2H2SO4) 1 mol/L；或鹽酸標準滴定溶液：(HCl) 1 mol/L。 （5）氫氧化鈉標準滴定溶液：(NaOH)1 mol/L。 （6）甲基橙指示液：（甲基橙）1 g/L。 （7）酚酞指示液：（酚酞）10 g/L。 （8）百里酚藍指示液：（百里酚藍）1 g/L。3儀器 （1）分液漏斗：500 mL或250 mL。 （2）萃取量筒：配有磨口玻璃塞，直徑39 mm，高350 mm，250 mL

22、。 （3）水浴、烘箱、索氏抽提器。4測定步驟 （1）萃取分離稱取已制備好的肥皂樣品5 g（精確至0.001 g），溶于80 mL熱水中。用玻璃棒攪拌使試樣完全溶解后，趨熱移入分液漏斗（或萃取量筒）中，用少量熱水洗滌燒杯，洗滌水加到分液漏斗中。加入幾滴甲基橙溶液，然然后一邊搖動分液漏斗，一邊從滴定管準確加入一定體積的硫酸（或鹽酸）標準滴定溶液，使過量約5 mL。冷卻分液漏斗中物料至（3040），加入石油醚50 mL。蓋好塞子，握緊塞子慢慢地倒轉分液漏斗。逐漸打開分液漏斗的旋塞以泄放壓力，然后關住輕輕搖動，再泄壓。重復搖動直到水層透明，靜置、分層。 將下面的水層放入第二只分液漏斗中，用石油醚30

23、mL萃取。重復上述操作3次。將水層收集在錐形瓶中，將三次石油醚萃取液合并到第一只分液漏斗中。 加25 mL水搖動洗滌石油醚萃取液多次（一般為3次），直至洗滌液對甲基橙溶液呈中性。 將酥油醚萃取液洗滌液定量地收集到已盛有水層液的錐形瓶中。 （2）總堿量的測定 用甲基橙溶液作指示劑，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定酸水層和洗滌水的混合液。 （3）總脂肪物含量的測定 將水洗過的石油醚溶液仔細地轉移入已烘干恒重的平底燒瓶中（必要時用干濾紙過濾），用少量的石油醚洗滌分液漏斗23次，將洗滌液過濾到燒瓶中（注意防止過濾操作時石油醚的揮發），用石油醚徹底洗凈濾紙。將洗滌液收集到燒瓶中。 在水浴上，用索氏抽提器幾乎抽

24、提掉全部石油醚。將殘余物溶解在10 mL乙醇中，加酚酞溶液2滴，用氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液滴定至呈穩定的淡粉紅色為終點。記錄耗用的體積。 在水浴上蒸出乙醇，當乙醇快蒸干時，轉動燒瓶使鉀皂在瓶壁上形成一薄層。 轉動燒瓶，加入丙酮約5 mL，在水浴上緩緩轉動蒸出丙酮，再重復操作12次，直至燒瓶口處已無明顯的濕痕出現為止，使鉀皂預干燥。然后，在（1032）烘箱中加熱至恒重，第一次加熱4 h，以后每次1 h。于干燥器內冷卻后，稱量，直至連續兩次稱量質量差不大于 g。5結果計算（1）總堿量計算1）對于鈉皂，總堿量的質量分數(NaOH)按式（7-6）計算。 （7-6）2）對于鉀皂，總堿量的質量百分數(KO

25、H)按式（7-7）計算。 （7-7）式中：V0在測定中加入的酸（硫酸或鹽酸）標準溶液的體積，mL； c0所用酸標準溶液的濃度，mol/L； V1耗用氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，mL； c1氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度，mol/L； m肥皂試樣的質量，g；氫氧鈉的毫摩爾質量，g/mmol；氫氧鉀的毫摩爾質量，g/mmol。 （2）總脂肪物含量計算 1）肥皂中總脂肪物含量的質量分數1按式（7-8）計算。 （7-8） 2）肥皂中干鈉皂含量的質量百分數2按式（7-9）計算。 （7-9）式中：m0肥皂試樣的質量，g； m1干鈉皂的質量，g；V中和時耗用的氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液的體積，mL；c氫氧化鉀乙醇

26、標準滴定溶液的濃度，mol/L；鉀、氫原子毫摩爾質量之差（即0.039-0.001），kg/mol；鉀、鈉原子毫摩爾質量之差（即0.039-0.023），kg/mol。6注意事項 （1）本方法適用于以脂肪酸鹽為活性成分的皂，不適用于帶色皂和復合皂。 （2）用水洗滌石油醚萃取液時，每次洗滌后至少靜置5 min，等兩液層間有明顯分界面才能放出水層。最后一次洗滌水放出后，將分液漏斗急劇轉動，但不倒轉，使內容物發生旋動，以除去壁上附著的水滴。 （3）用氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液滴定脂肪酸時，帶色皂的顏色會干擾酚酞指示劑的終點，可采用百里酚藍指示劑。（4）在重復性條件下，獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不

27、大于0.2 %，以大于0.2 %的情況不超過5 %為前提。 水分和揮發物含量的測定 含水多的肥皂，容易發生收縮變形，硬度偏低，洗滌時不耐擦。因此，水分和揮發物是肥皂的重要理化指標。 肥皂中水分和揮發物的測定方法很多，有烘箱法、紅外線法、共沸蒸餾法、卡爾費休法等。輕工行業標準方法采用烘箱法測定，具體測定原理和測定步驟見本書第2章介紹。 乙醇不溶物含量的測定 乙醇不溶物是指加入肥皂中的難溶于95%乙醇的添加物或外來物，以及在配方中所有的物質，例如難溶于95 %乙醇的碳酸鹽和氯化物。外來放可能是無機物（如：碳酸鹽、硼酸鹽、過硼酸鹽、氯化物、硫酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽、氧化鐵等）或有機物（如：淀粉、糊精、

28、酪骯、蔗糖、纖維素衍生物、藻骯酸鹽等）。1測定原理先將肥皂溶于體積分數為95 %的乙醇中，然后過濾、稱量不溶解殘留物。2試劑和儀器（1）乙醇：體積分數為95%。（2）錐形瓶、回形冷凝器、烘箱。3測定步驟稱取制備好的肥皂樣品約5 g（精確至0.01 g）于錐形瓶中，加入95 %乙醇150 mL，連接回流冷凝管。加熱至微沸，旋動錐形瓶，盡量避免物料粘附于瓶底。將用于過濾乙醇不溶物的濾紙置于烘箱中，烘干1 h。在干燥器中冷卻至室溫，稱重（精確至1 g）。再把它放置于另一錐形瓶上部的漏斗中。當肥皂樣品完全溶解后，將上層清液傾析到濾紙上，用預先加熱近沸的乙醇傾瀉洗滌錐形瓶中的不溶物。再借助少量的熱乙醇將

29、不溶物轉移到濾紙上。用熱乙醇洗滌濾紙和殘留物。直至濾紙上無明顯的蠟狀物。先在空氣中涼干濾紙，再放入（1032）的烘箱中。烘干1 h后，取出濾紙放在干燥器中，冷卻至室溫后稱量。重復操作，直至兩次相繼稱量間的質量差小于0.001 g。記錄最后質量。4結果計算肥皂中乙醇不溶物含量的質量分數按式（7-10）計算： （7-10）式中：m殘留物的質量，g； m0肥皂樣品的質量，g。5注意事項（1）過濾操作時最好把錐形瓶連同漏斗放在水浴上，以保持濾液微沸。也可以使用單獨的保溫漏斗。同時用表面皿蓋住漏斗，以避免洗液的冷卻，且使乙醇蒸氣冷凝至表面皿上再回滴至濾紙上起到對濾紙的洗滌作用。（2）最終洗滌液在蒸發至干

30、后應無可見的殘留物顯現。（3）也可用石棉坩堝真空抽濾，但石棉濾層要鋪置合適，不允許穿濾。（4）某些肥皂，特別是含硅酸鹽肥皂，不溶物不能從錐形瓶底完全脫離，此時可用熱乙醇充分洗滌殘留物，將濾紙與錐形瓶一同置于（1032）的烘箱中干燥至恒重，但錐形瓶預先要恒重。（5）在重復性條件下，獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不大于5 %，以大于5 %的情況不超過5 %為前提。 氯化物含量的測定 在皂化過程中常以氯化鈉作鹽析劑，在使用的堿中也常含有一定量的氯化鈉。因此，肥皂中總不可避免地含有一定量的氯化物。但氯化物含量的多少對肥皂的組織結構影響很大，如果氯化物含量過高，會使組織粗松，開裂度增大。肥皂中氯化物含

31、量測定方法有滴定法和電位滴定法。本章僅介紹我國輕工行業標準方法滴定法。1測定原理 用酸分解肥皂后，加入過量的AgNO3溶液，使氯化物全部生成AgCl沉淀。過濾分離脂肪酸及AgCl。用硫氰酸銨滴定剩余的Ag+ 離子，稍過量的硫氰酸銨與Fe3+ 作用生成紅色絡合物指示終點。根據硫氰酸銨溶液的消耗量，可求出肥皂中氯化物的含量。 有關反應式如下：Ag+ + Cl+ AgCl Ag+ + SCN+ AgSCNFe3+ + SCN+ Fe（SCN）3 （深紅色） 2試劑和儀器 （1）硝酸。 （2）硫酸鐵銨指示液：NH4Fe(SO4)280 g/L。 （3）硫氰酸銨標準滴定溶液：（NH4SCN）0.1 mo

32、l/L。 （4）硝酸銀標準滴定溶液：(AgNO3)0.1 mol/L 。 （5）單刻度容量瓶：200 mL；沸水浴；快速定性濾紙。3測定步驟 稱取制備好的肥皂樣品約5 g（精確至0.01 g）于100 mL燒杯中，用50 mL熱水溶解樣品。將此溶液定量地轉移至200 mL單刻度容量瓶中，加入硝酸5 mL及硝酸銀標準滴溶液25.0 mL。置容量瓶于沸水浴中，直至脂肪酸完全分離且生成的氯化銀已大量聚集。用自來水冷卻單刻度容量瓶及內容物至室溫，并以水稀釋至刻度，搖動混勻。通過干燥折疊濾紙過濾，棄去最初的10 mL，然后收集濾液至少110 mL。用移液管稱取濾液100.0 mL至錐形瓶中，加入硫酸鐵（

33、）銨指示液（23）mL。在劇烈搖動下，用硫氰酸銨標準滴定溶液滴定至呈現紅棕色，30 s不褪色即為終點。4結果計算（1）對鈉皂而言，氯化物含量的質量分數(NaCl)按式（7-11）計算。 （7-11）（2）對鉀皂而言，氯化物含量的質量百分數(KCl)按式（7-12）計算。 （7-12）式中：c1硝酸銀標準滴定溶液濃度，mol/L； c2硫氰酸銨標準滴定溶液濃度，mol/L； V耗用硫氰酸銨標準滴定溶液體積，mL； m肥皂試樣的質量，g；氯化鈉的毫摩爾質量，kg/mol；氯化鉀的毫摩爾質量，kg/mol。5注意事項 （1）本方法適用于肥皂中氯化物含量（以NaCl計）等于或大于0.1 %的產品。（2

34、）在重復性條件下，獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不大于0.05 %，以大于0.05 %的情況不超過5 %為前提。 不皂化物和未皂化物的測定不皂化物是指油脂中脂肪酸以外的既不能與苛性堿發生皂化反應又不溶于水的脂肪成分。例如甾醇、高分子醇類、樹脂、蛋白質、蠟、色素、維生素E以及混入油脂中的礦物油和礦物蠟等物質。測定不皂化物的含量可以了解油脂的純度，了解肥皂的質量。因不皂化物含量高的油脂不宜作肥皂的原料。未皂化物是指制皂時在皂化過程中未被完全皂化的游離脂肪酸，未皂化物的存在是導致肥皂酸敗的主要原因。肥皂中不皂化物和未皂化物含量的測定通常采用萃取法。1測定原理用石油醚萃取其可溶物，然后用氫氧化鉀溶液

35、滴定萃取出的脂肪酸，將中和過的石油醚溶解物皂化，再用石油醚萃取不皂化物。2試劑（1）乙醇：體積分數為95%。新煮沸后稍冷，用氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液中和至對酚酞呈淡粉色。（2）碳酸氫鈉溶液：(NaHCO3)10 g/L。（3）石油醚：餾程（3060），無殘留物；或正已烷：工業級。（4）氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液：c（KOH）= 0.01 mol/L。（5）氫氧化鉀乙醇溶液：c（KOH）= 2 mol/L。（6）酚酞指示液：(酚酞)10 g/L。3儀器（1）分液漏斗：125 mL、500 mL。（2）磨口錐形瓶：100 mL、250 mL，帶有回流冷凝器可與250 mL錐形瓶適配。（3）微量具塞滴定管：5 mL。（4）烘箱：可控溫度在（1032）。4測定步驟稱取已制備好的肥皂樣品10 g（精確至0.001 g）于50 mL燒杯中，加入中性乙醇80 mL和碳酸氫鈉溶液70 mL。加熱，使肥皂溶解，溫度不高于70 。待肥皂完全溶解后，冷卻溶液，將溶液定量地轉移到500 mL分液漏斗中，用等體積的中性乙醇和碳酸氫鈉溶液的混合液沖洗燒杯數次，洗液并入分液漏斗中。每次加石油醚（或正已烷）70 mL，劇烈振搖，萃取三次。合并萃取液（必要時過濾），再用等體積的中性乙醇和水的混合液洗滌萃取液（每次用50 mL，一般洗滌3次），直至對酚