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文檔簡介
1、管理出效益,嚴格管理出大效益,精細化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產品烴類測定法液體石油產品烴類測定法(熒光指示劑法)(熒光指示劑法) 王澤勛 2012年8月管理出效益,嚴格管理出大效益,精細化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產品烴類測定法液體石油產品烴類測定法一、概述一、概述 目前我國測定車用無汽油中芳烴、烯烴、飽和烴含量的方目前我國測定車用無汽油中芳烴、烯烴、飽和烴含量的方法采用的法采用的GB/T111322008。本標準等效采用美國試驗與材料。本標準等效采用美國試驗與材料協會標準協會標準ASTM D13192003對對GB/T11
2、1322002液體石油液體石油產品烴類測定法產品烴類測定法進行修訂的,本標準適用于沸點低于進行修訂的,本標準適用于沸點低于315的石油餾分中烴類的測定,其濃度范圍為芳烴為的石油餾分中烴類的測定,其濃度范圍為芳烴為5%99%,烯,烯烴為烴為O.3%55%飽和烴為為飽和烴為為1%95%。也適用于含氧化合物。也適用于含氧化合物為甲醇、乙醇、甲基叔丁基醚(為甲醇、乙醇、甲基叔丁基醚(MTBE)、叔戊基甲醚()、叔戊基甲醚(TAME)和乙基叔丁基醚(和乙基叔丁基醚(ETBE),它們不會影響烴類測定,隨醇類),它們不會影響烴類測定,隨醇類洗脫劑一起洗脫而不被檢測。洗脫劑一起洗脫而不被檢測。管理出效益,嚴格
3、管理出大效益,精細化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產品烴類測定法液體石油產品烴類測定法本標準不適用于含有影響烴類色層讀數的深色組分的本標準不適用于含有影響烴類色層讀數的深色組分的樣品。也不適用于沸點接近于樣品。也不適用于沸點接近于315的窄石油餾分,的窄石油餾分,此類樣品不能正常分離,且測定結果不穩定。此類樣品不能正常分離,且測定結果不穩定。本標準所測定的芳烴包括單環和多環芳烴、芳烯烴、本標準所測定的芳烴包括單環和多環芳烴、芳烯烴、某些二烯烴,以及含硫、氮的化合物、或者有較高某些二烯烴,以及含硫、氮的化合物、或者有較高沸點的含氧化合物。烯烴包括烯烴、環烯烴以及某沸
4、點的含氧化合物。烯烴包括烯烴、環烯烴以及某些二烯烴。飽和烴包括烷烴和環烷烴。些二烯烴。飽和烴包括烷烴和環烷烴。管理出效益,嚴格管理出大效益,精細化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產品烴類測定法液體石油產品烴類測定法二、測定原理二、測定原理 試樣注入裝有活化過的裝有一薄層含有熒光染料混合物硅試樣注入裝有活化過的裝有一薄層含有熒光染料混合物硅膠的玻璃吸附柱中,以異丙醇為脫附劑,試樣中的芳烴、烯烴膠的玻璃吸附柱中,以異丙醇為脫附劑,試樣中的芳烴、烯烴和飽和烴由于在硅膠中的吸附能力存在著差異,在異丙醇持壓和飽和烴由于在硅膠中的吸附能力存在著差異,在異丙醇持壓的帶動下,從吸附
5、柱由上而下運動,它們在硅膠吸附柱上不斷的帶動下,從吸附柱由上而下運動,它們在硅膠吸附柱上不斷反復著進行吸附和脫附,從而使試樣中芳烴、烯烴和飽和烴,反復著進行吸附和脫附,從而使試樣中芳烴、烯烴和飽和烴,在吸附柱上按強弱順序得到分離。熒光染料也和,芳烴、烯烴在吸附柱上按強弱順序得到分離。熒光染料也和,芳烴、烯烴和飽和烴一起選擇性分離,使芳烴、烯烴和飽和烴區域界面在和飽和烴一起選擇性分離,使芳烴、烯烴和飽和烴區域界面在紫外燈下產生紅、藍、黃、澄清不同顏色的譜帶,根據吸附柱紫外燈下產生紅、藍、黃、澄清不同顏色的譜帶,根據吸附柱中,芳烴、烯烴和飽和烴色帶的區域長度,計算出每種烴類的中,芳烴、烯烴和飽和烴
6、色帶的區域長度,計算出每種烴類的體積百分數體積百分數 管理出效益,嚴格管理出大效益,精細化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產品烴類測定法液體石油產品烴類測定法三、方法概述三、方法概述 將試樣和進樣注射器冷卻至將試樣和進樣注射器冷卻至24,用注射器取,用注射器取(0.750.03)試樣,注入到吸附柱加料段硅膠面以下試樣,注入到吸附柱加料段硅膠面以下30mm處。當試樣全部被吸附后,將異丙醇注入加料處。當試樣全部被吸附后,將異丙醇注入加料段,同時供氣在段,同時供氣在1.4kPa壓力下保持壓力下保持2.5min,然后加,然后加壓至壓至34kPa,再保持,再保持2.5min,
7、最后將氣壓調至適當壓,最后將氣壓調至適當壓力,使液體向下進行時間約為力,使液體向下進行時間約為1小時,當紅色的醇、小時,當紅色的醇、芳烴界面進行分析段芳烴界面進行分析段350mm后后, 管理出效益,嚴格管理出大效益,精細化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產品烴類測定法液體石油產品烴類測定法 按以下順序從下至上迅速標記出在紫外燈光下觀按以下順序從下至上迅速標記出在紫外燈光下觀察到的各烴類的界面,進行第一次測定(從下至察到的各烴類的界面,進行第一次測定(從下至上),對第一部無熒光的飽和烴區域,需標記出試上),對第一部無熒光的飽和烴區域,需標記出試樣的前沿和黃色熒光最先達
8、到最強烈的的位置;對樣的前沿和黃色熒光最先達到最強烈的的位置;對于第二部分烯烴區域的上端,標記出出現明顯藍色于第二部分烯烴區域的上端,標記出出現明顯藍色熒光最下的位置;對于第三部分芳烴區域的上端,熒光最下的位置;對于第三部分芳烴區域的上端,標記出第一個紅色或棕色環的上端見圖標記出第一個紅色或棕色環的上端見圖1色層界面色層界面辨別示意圖。辨別示意圖。 管理出效益,嚴格管理出大效益,精細化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產品烴類測定法液體石油產品烴類測定法圖圖1 色層界面辨別示意圖色層界面辨別示意圖 管理出效益,嚴格管理出大效益,精細化管理出更大效益2010.12.6G
9、B/T 11132液體石油產品烴類測定法液體石油產品烴類測定法 由產品燃料中的雜質的存在會使紅色熒光環變由產品燃料中的雜質的存在會使紅色熒光環變得模糊,出現長度不定棕色區域,它仍作為芳烴區得模糊,出現長度不定棕色區域,它仍作為芳烴區的一部分來計算,只有吸附柱中不出現藍色熒光的的一部分來計算,只有吸附柱中不出現藍色熒光的情況下,棕色環才認作是下面另一個區域即烯烴域情況下,棕色環才認作是下面另一個區域即烯烴域區。對于含氧化合物調合燃料樣品,在紅色或棕色區。對于含氧化合物調合燃料樣品,在紅色或棕色醇芳界面上面可能出現另一個幾厘米的區域醇芳界面上面可能出現另一個幾厘米的區域 ,如,如圖圖122含有含氧
10、化合物燃料的樣品色層界面辨別含有含氧化合物燃料的樣品色層界面辨別示意圖,此紅色應忽視,不計入烴類色帶中。示意圖,此紅色應忽視,不計入烴類色帶中。 管理出效益,嚴格管理出大效益,精細化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產品烴類測定法液體石油產品烴類測定法圖圖2 含有含氧化合物調合燃料樣品色層界面辨別示意圖含有含氧化合物調合燃料樣品色層界面辨別示意圖管理出效益,嚴格管理出大效益,精細化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產品烴類測定法液體石油產品烴類測定法 當試樣中的烴類又向下進行當試樣中的烴類又向下進行50mm時,時,按反順序重復標記出飽和烴、烯
11、烴、芳烴域按反順序重復標記出飽和烴、烯烴、芳烴域區,為了標記不混淆,兩次標記采用兩種顏區,為了標記不混淆,兩次標記采用兩種顏色的筆進行標記。量取各烴類域區的長度,色的筆進行標記。量取各烴類域區的長度,按式按式1、2、3進行計算各烴類的含量。進行計算各烴類的含量。管理出效益,嚴格管理出大效益,精細化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產品烴類測定法液體石油產品烴類測定法 100LLCaa 100LLCoo 100LLCsS 管理出效益,嚴格管理出大效益,精細化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產品烴類測定法液體石油產品烴類測定法 如果樣品中含有含
12、氧化物則按下式以全如果樣品中含有含氧化物則按下式以全部樣品為基準進行修正部樣品為基準進行修正 。 取每種烴類體積分數的算術平均值作為取每種烴類體積分數的算術平均值作為試驗的測定結果,精確至試驗的測定結果,精確至0.1%并報告樣品中并報告樣品中含氧化合物體積分數。含氧化合物體積分數。 100100BCC 管理出效益,嚴格管理出大效益,精細化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產品烴類測定法液體石油產品烴類測定法四、測定意義四、測定意義 一般異構烷烴及芳烴的辛烷值較高,正烷烴最小,一般異構烷烴及芳烴的辛烷值較高,正烷烴最小,烯烴居中,其辛烷值品度值也是含芳烴多汽油比含環烷烯
13、烴居中,其辛烷值品度值也是含芳烴多汽油比含環烷烴多的汽油高。在生產和調合燃料油時,為保證其辛烷烴多的汽油高。在生產和調合燃料油時,為保證其辛烷值,目前常采用加入抗爆劑和各種高辛烷值的組分,其值,目前常采用加入抗爆劑和各種高辛烷值的組分,其中芳烴就是高辛烷值調合汽油組分之一,汽油中的芳烴中芳烴就是高辛烷值調合汽油組分之一,汽油中的芳烴過多會造成發動機積炭,長期使用會造成發動機部件的過多會造成發動機積炭,長期使用會造成發動機部件的損壞,同時在發動機使用過程排放大量煙塵,造成環境損壞,同時在發動機使用過程排放大量煙塵,造成環境污染,危害人身健康,污染,危害人身健康, 管理出效益,嚴格管理出大效益,精
14、細化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產品烴類測定法液體石油產品烴類測定法 早在早在1994年,美國議會大氣清凈法規定,年,美國議會大氣清凈法規定,汽油的芳烴含量最多為汽油的芳烴含量最多為25%,我國對汽油芳烴,我國對汽油芳烴含量為含量為35%。含烯烴多的汽油,在使用中易使。含烯烴多的汽油,在使用中易使油箱、進氣管、燃燒室、進氣閥和活塞上生成油箱、進氣管、燃燒室、進氣閥和活塞上生成沉積物及膠質,影響發動機的正常工作。特別沉積物及膠質,影響發動機的正常工作。特別是在油箱、過濾器中積有膠質沉淀時,則使給是在油箱、過濾器中積有膠質沉淀時,則使給油量減少,甚至因堵死而停車。含
15、烯烴多的汽油量減少,甚至因堵死而停車。含烯烴多的汽油,易氧化,安定性不好,不易長期存在。油,易氧化,安定性不好,不易長期存在。管理出效益,嚴格管理出大效益,精細化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產品烴類測定法液體石油產品烴類測定法五、影響因素及注意事項五、影響因素及注意事項1、吸附柱內徑均勻不符合標準對測定結果有很大的影響、吸附柱內徑均勻不符合標準對測定結果有很大的影響 吸附柱吸附柱由精密內徑玻璃管吸附柱和標準壁玻璃管吸附柱有兩種類型,由精密內徑玻璃管吸附柱和標準壁玻璃管吸附柱有兩種類型,因為液體石油產品烴類測定法是在吸附柱上量入烴類區域段的因為液體石油產品烴類測定
16、法是在吸附柱上量入烴類區域段的長度來進行計算的,如果吸附柱內徑粗細不均勻,就會造成烴長度來進行計算的,如果吸附柱內徑粗細不均勻,就會造成烴類區域段上長度發生變化,不僅影響分析精度,同時也會造成類區域段上長度發生變化,不僅影響分析精度,同時也會造成分析結果的準確性。因此標準規定精密內徑玻璃管吸附柱分析分析結果的準確性。因此標準規定精密內徑玻璃管吸附柱分析段內徑為段內徑為1.601.65,且約,且約100長的水銀柱在分析段的任長的水銀柱在分析段的任何部位其長度變化不應超過何部位其長度變化不應超過0.3。標準壁玻璃管吸附柱外徑變。標準壁玻璃管吸附柱外徑變化不超過化不超過0.5。管理出效益,嚴格管理出大效益,精細化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產品烴類測定法液體石油產品烴類測定法2、熒光指示劑染色硅膠保存不當失消對試驗結熒光指示劑染色硅膠保存不當失消對試驗結果有很大的影響果有很大的影響 熒光指示劑染色硅膠由重晶油熒光指示劑染色硅膠由重晶油紅紅AB4和用色層吸附得到的烯烴和芳烴染料純和用色層吸附得到的烯烴和芳烴染料純化部分,經特定的程序沉積在硅膠上得到的。化部分,經特定的程序沉積在硅膠上得到的。它應置于暗處在常壓氮氣中保存,使用壽命為它應置于暗處在常壓氮氣中保存,使用壽命為5年。日常使用的染
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