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文檔簡介

1、疑問 5:玻璃化溫度隨升溫速率的增加而增大 ,很容易從滯后效應理解 ,但是降溫速率越快 , Tg 也越高 ,卻難以理解 .答 :聚合物的玻璃化轉變是一個松弛過程 .在測定聚合物的玻璃化轉變時當和聚合物某種運 動單元的松弛時間處于一個數量級時 ,即得到一個玻璃化轉變溫度點 .聚合物某種運動單元的松弛時間 聚合物非晶態的構象進行重排，表征結構重排快慢的結構弛豫速率 v=v(T)實驗的測定時間 變溫速率 T =dT dt玻璃化轉變溫度可以通過測量聚合物在附近的熱弛豫性質而得到的在 Tg 以上 , 結構弛豫速率遠大于變溫速率 , 變溫造成的非平衡狀態在瞬間達到平衡， 非晶 聚合物處于熱力學平衡態 ,

2、隨著溫度不斷降低 最后達到某一溫度點時， 結構弛豫速率變得 與冷卻速率相當，構象重排不能在瞬問達到平衡， 出現了平衡態到非平衡態的轉變過程和 轉變溫度點 , 即 Tg.速率變化與溫度關系系列 1 指弛豫速率 系列 2 指變溫速率快 系列 3 指變文速率慢 系列 1 與 2, 系列 1 與 3 的 交點即玻璃化化轉變溫度 , 所以不管升溫還是降溫總是變溫快的 Tg 高.,其推導過程如何 ?疑問 6:高分子溶液過量化學位中的第一項相當于理想溶液的化學位變化 答:GmRT(n1 ln1 n2 ln 2n1 1 2)( Gm)RTln 1n1T,P,n211x212當稀溶液很稀時2 <<1

3、u1 RT而對于理想溶液GmRT (n1 ln x1n2 ln x2 )( Gm)RTln x1 =RTln 1x2RTx2n1T,P,n2只有當 x時, u1的第一項才和 u2 相等.因為按照題目所問的 ,我只要把理想溶液的化學位變化和高分子溶液過量化學位變化的 第一項列出來 ,然后比較二者是否相等 ,根據定義 x 1 的時候即為理想溶液 ,所以把二者拿來 比較的話已經暗含 x 1,所以把 x 1 代入兩式 ,發現二者相等 ,所以題設是成立的 . 至于徐老 師所說的當 x 1 時高分子溶液不能稱其為高分子溶液,我覺得根本沒有必要在高分子溶液時考慮 x 1的情況 ,因為題目只是讓你考慮高分子溶液過量化學位中的第一項,而并不是整個高分子溶液過量化學位 .整個高分子溶液的化學位是兩項的加和,因為是兩項加和 ,所以其實就排除了 x 1 的情況 ,因為 x 1 是理想溶液 ,而理想溶液的定義是從低分子出發的,而站在低分子理想溶液的立場上看高分子溶液 ,是

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