1、緒論：1、儀器分析與化學(xué)分析比擬有何優(yōu)缺點(diǎn)？ 答：優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高，檢測(cè)限低；選擇性好；操作簡(jiǎn)便 缺點(diǎn)：相對(duì)誤差較大；價(jià)格昂貴。紫外可見(jiàn)：2、偏離 Lambert-Beer 定律的因素有哪些 ?答： 1，在稀溶液中才成立； 2，只適用于單色光，而實(shí)際測(cè)量卻是窄的光譜段； 3，溶液中的化學(xué)干擾因素； 4，其他光學(xué)原因，如散射、反射和非平行光。3、為什么通常選最大吸收波長(zhǎng)定量？ 答：最大吸收波長(zhǎng)處的吸光度隨波長(zhǎng)變化較小， 測(cè)定誤差小； 吸收最強(qiáng)， 靈敏度高。4、雙光束儀器與單光束比擬優(yōu)點(diǎn)是？答：能消除光源強(qiáng)度變化所引起的誤差紅外：5、紅外光譜用于定量分析有何優(yōu)缺點(diǎn)？ 答：優(yōu)點(diǎn)：有許多譜帶供選擇，利于

2、排除干擾； 各種狀態(tài)下均可測(cè)定。缺點(diǎn)：靈敏度低。6、振動(dòng)頻率主要跟哪兩個(gè)因素有關(guān)？答：k:化學(xué)鍵的力常數(shù)卩：折合質(zhì)量7、激發(fā)光譜和發(fā)射光譜、三個(gè)特點(diǎn)答：1 Stokes位移在溶液中，分子熒光的發(fā)射相對(duì)于吸收位移到較長(zhǎng)的波長(zhǎng)，稱為 Stokes 位移。 2熒光發(fā)射光譜的形狀與激發(fā)波長(zhǎng)無(wú)關(guān) 3鏡像規(guī)那么：通常熒光發(fā)射光譜和它的吸收光譜呈鏡像對(duì)稱關(guān)系。8、熒光和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系答：1躍遷類型：通常，具有n n *及nn *躍遷結(jié)構(gòu)的分子才會(huì)產(chǎn) 生熒光。而且具n n *躍遷的量子效率比n n *躍遷的要大得多前者&大、 壽命短、kisc小。2共軛效應(yīng)：共軛度越大，熒光越強(qiáng)。3岡性結(jié)構(gòu)：分子剛性Rigid

3、ity越強(qiáng)，分子振動(dòng)少，與其它分子碰撞失活的機(jī)率下降，熒光量子效率提高。如熒光素大與酚酞護(hù)0;芴護(hù)1與聯(lián)苯忻0.18。4取代基：給電子取代基增強(qiáng)熒光p-?共軛,如-OH、-OR、-NH2、 -CN、NR2等；吸電子基降低熒光，女口 -COOH -C=O -N02、-NO、-X等；重原 子降低熒光但增強(qiáng)磷光，如苯環(huán)被鹵素取代， 從氟苯到碘苯， 熒光逐漸減弱到消 失，該現(xiàn)象也稱重原子效應(yīng)。9、熒光儀與紫外可見(jiàn)光譜儀的比擬 答：熒光儀有兩個(gè)單色器：選擇激發(fā)光單色器；別離熒光單色器，且 熒光儀的樣品池中入射光與出射光呈 9010、磷光為何需要低溫條件？?jī)x器與熒光儀相比增加什么附件？答：磷光壽命長(zhǎng)， T

4、1 的非輻射躍遷幾率增加， 碰撞失活的幾率、光化學(xué)反響幾率都增加。所以必須在低溫下測(cè)量磷光 原子光譜：11、為什么原子光譜是線狀光譜，分子光譜是帶狀光譜？ 答：對(duì)原子和離子來(lái)說(shuō)，只存在電子繞核運(yùn)動(dòng)的電子能級(jí)，每?jī)蓚€(gè) 能級(jí)之間的能量差固定； 在分子的電子能級(jí)中， 還存在原子間相對(duì)位移引起的振 動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)，兩個(gè)電子能級(jí)之間的能量差可變。12、AAS為什么不能定性？答：一般來(lái)說(shuō)，定性分析的激發(fā)光譜必須是連續(xù)光譜，通過(guò)測(cè)定樣 品對(duì)特定波數(shù)光譜的吸收或發(fā)射來(lái)定性。而原子吸收光譜的激發(fā)光譜為線光譜空心陰極燈。從AAS的過(guò)程來(lái)看，我們是選確實(shí)了所要定量的元素，之后再選擇這種元素的空心陰極燈做銳線光源，

5、 發(fā)出半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度的線光 譜。如果不如果所測(cè)元素，那么不能確實(shí)用哪種元素的空心陰極燈，AAS也就不可以進(jìn)行了。13、氘燈有何作用？答：可用于背景校正。采用空心陰極燈測(cè)定的 248.33nm 處的吸收 是由于吸收原子和分子吸收共同引起的；采用氘燈為光源，檢測(cè)的那么是樣品對(duì) 248-250nm 范圍的光，此時(shí)的吸收主要是由于分子吸收引起的。14 、石墨爐與火焰相比有何優(yōu)缺點(diǎn)？ 答：石墨爐原子吸收的原子化效率高、絕對(duì)靈敏度高、需要樣品量 小，可直接做固體樣品。缺點(diǎn)是基體效應(yīng)，背景大，化學(xué)干擾多，重現(xiàn)性差。15、物理干擾、化學(xué)干擾有哪些消除方法？答：物理干擾是指試液與標(biāo)準(zhǔn)溶液 物理性質(zhì)有差

6、異而產(chǎn)生的干擾。 例如粘度、 外表張力或溶液的密度等的變化， 影響樣品的霧化和氣溶膠到達(dá)火焰 傳送。消除方法：配制與被測(cè)試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋法 采用標(biāo)準(zhǔn)參加法化學(xué)干擾是由于被測(cè)元素原子與共存組份 發(fā)生化學(xué)反響生成穩(wěn)定的化合物，影響被測(cè)元素的原子化，而引起的干擾。消除方法如下：(1)選擇適宜的原子化方法：提高原子化溫度，化學(xué)干擾會(huì)減小，在高溫火焰中PO43-不干擾鈣的測(cè)定。( 2)參加釋放劑： 鑭、鍶鹽(廣泛應(yīng)用)(3)參加保護(hù)劑：EDTA 8羥基喹啉等，即有強(qiáng)的絡(luò)合作用，又易于被破壞掉。( 4)加基體改良劑( 5)別離法16、AES與 AAS相比最大的優(yōu)點(diǎn)是什么？答：最大的優(yōu)點(diǎn)是可以實(shí)現(xiàn)

7、多元素的同時(shí)定性定量分析。17、為什么AES光源的溫度比AAS原子化器高？答：AES的光源不僅要使樣品蒸發(fā)、解離、原子化，還要使之激發(fā)18、AES常用光源有哪些？答：直流電弧；交流電弧；電火花；電感耦合等離子體 ICP19、內(nèi)標(biāo)法必須具備的哪些條件？答： 1.分析線對(duì)應(yīng)具有相同或相近的激發(fā)電位和電離電位。2. 內(nèi)標(biāo)元素與分析元素應(yīng)具有相近的沸點(diǎn)，化學(xué)活性及相近的原子量。3. 內(nèi)標(biāo)元素的含量固定。4內(nèi)標(biāo)線及分析線自吸要小。5分析線和內(nèi)標(biāo)線附近的背景應(yīng)盡量小。 6分析線對(duì)的波長(zhǎng)，強(qiáng)度及寬度也盡量接近。色譜原理：20、塔板理論優(yōu)缺點(diǎn)答：優(yōu)點(diǎn)：解釋了流出曲線呈高斯分布提出了計(jì)算和評(píng)價(jià)柱效上下 的參數(shù)缺

8、點(diǎn)：沒(méi)答復(fù)板高受什么因素影響以及為什么色譜峰會(huì)變寬21、根據(jù)速率理論板高受什么影響？答：渦流擴(kuò)散項(xiàng)A;分子擴(kuò)散項(xiàng)B/u 縱向擴(kuò)散項(xiàng)；傳質(zhì)阻力項(xiàng)Cu。22、根據(jù)色譜別離根本方程式，別離度與哪些因素有關(guān)？答： 1.別離度與柱效的關(guān)系：增加柱長(zhǎng)，別離度提高，分析時(shí)間長(zhǎng)。2. 別離度與選擇因子的關(guān)系：a大，選擇性好。對(duì)別離度影響 最大。3. 別離度與容量因子的關(guān)系：k增加，R增加。但k 10時(shí)作用 不大。4. 別離度與分析時(shí)間的關(guān)系：k在25時(shí)，可在較短分析時(shí)間， 取得良好的別離度。氣相色譜：23、溫度對(duì)色譜別離有何影響？答：提高柱溫可使氣相、 液相傳質(zhì)速率加快， 有利于降低塔板高度， 改善柱效。加劇

9、縱向擴(kuò)散，從而導(dǎo)致柱效下降。低的柱溫可以分配比，提高別離 效果，但分析時(shí)間延長(zhǎng)峰形拖尾。24、毛細(xì)管柱與填充柱比擬。答：滲透性好，傳質(zhì)阻力小，塔板高度小色譜柱長(zhǎng)，別離效率高理論塔板數(shù)可達(dá) 106 分析速度快、樣品用量小 柱容量低、要求檢測(cè)器靈敏度高，制備較難。 缺點(diǎn)25、歸一化法的條件、優(yōu)點(diǎn) 答：條件：試樣中各組分必須全部流出色譜柱，并在色譜圖上都出 現(xiàn)色譜峰。優(yōu)點(diǎn)：簡(jiǎn)便準(zhǔn)確；操作條件進(jìn)樣量、載氣流速變化時(shí)對(duì)結(jié) 果影響較小。26、檢測(cè)器 答：、熱導(dǎo)檢測(cè)器 TCD： 根據(jù)不同的物質(zhì)具有不同的熱導(dǎo)系 數(shù)原理制成的。優(yōu)點(diǎn)：熱導(dǎo)檢測(cè)器由于結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，性能穩(wěn)定，幾乎對(duì)所有物質(zhì)都有響應(yīng)，通 用性好，而且線性

10、范圍寬，價(jià)格廉價(jià)。是應(yīng)用最廣，最成熟的一種檢測(cè)器。缺點(diǎn)：靈敏度較低。二、火焰離子化檢測(cè)器FID:含碳有機(jī)物在氫氣和空氣火焰中燃燒產(chǎn)生離子，在外加的電場(chǎng)作用下，使離子形成離子流，產(chǎn)生電信號(hào)。優(yōu)點(diǎn)： 靈敏度高，結(jié)構(gòu)不復(fù)雜，操作簡(jiǎn)單，應(yīng)用廣泛。缺點(diǎn)：是不能檢測(cè)永久性氣體、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、等 物質(zhì)。三、電子捕獲檢測(cè)器 ECD 選擇性很強(qiáng)，對(duì)具有電負(fù)性物質(zhì) 如含鹵素、硫、磷、氰等的物質(zhì)的檢測(cè)有很高靈敏度檢出限約10-14g cm-3。分析痕量電負(fù)性有機(jī)物最有效的檢測(cè)器。缺點(diǎn)：線性范圍窄，只有 1 03左右，重現(xiàn)性較差。四、火焰光度檢測(cè)器FPD火焰光度檢測(cè)器，又稱硫、磷檢測(cè)器，它是一種對(duì)含磷、硫有機(jī)化合物具有高選擇性和高靈敏度的質(zhì)量型檢測(cè)器。液相色譜：27、各種色譜方法 液液分配色譜法 液固吸附色譜法 離子交換色譜法 尺寸排阻色譜法 親和色譜法檢測(cè)器要求：靈敏度高重復(fù)性好線性范圍寬死體積小對(duì)溫度和流量的變化不敏感