廣西地方標(biāo)準(zhǔn)《甘蔗品質(zhì)的分析方法第6部分：氯化物含量的測定》（征求意見稿）編制說明一、項目來源根據(jù)《廣西壯族自治區(qū)市場監(jiān)督管理局關(guān)于下達(dá)2020年第二批廣西地方標(biāo)準(zhǔn)制訂項目計劃的通知》(桂市監(jiān)函﹝2020﹞1832號)精神，由廣西壯族自治區(qū)農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全與檢測技術(shù)研究所、廣西標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部甘蔗品質(zhì)監(jiān)督檢測測試中心（南寧）、廣西大學(xué)、廣西農(nóng)業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院共同起草廣西地方標(biāo)準(zhǔn)《甘蔗品質(zhì)的分析方法第6部分：氯化物含量的測定》（項目編號：2020-02180）。二、項目背景及目的意義隨著我國市場經(jīng)濟(jì)的發(fā)展以及人們生活水平的不斷提高，人們對食糖需求不斷加大、質(zhì)量要求也同步提高，其中食糖的主要來源之一為甘蔗制糖業(yè)。而目前廣西作為全國最大的甘蔗種植區(qū)域，蔗糖產(chǎn)量與其他蔗糖產(chǎn)區(qū)相比，占全國蔗糖產(chǎn)量比重最大。自1994年以來，廣西的白砂糖產(chǎn)量均居全國首位，產(chǎn)量維持在全國總產(chǎn)量的60％以上。2014年自治區(qū)黨委和政府提出了建設(shè)甘蔗“雙高”基地的重大決策，并在全區(qū)范圍內(nèi)推動了以“規(guī)模化、良種化、機(jī)械化和水利化”為核心內(nèi)容的500萬畝“雙高”基地建設(shè)；2016年提出“糖業(yè)二次創(chuàng)業(yè)”重振“甜蜜產(chǎn)業(yè)”的號召，把未來廣西制糖產(chǎn)業(yè)重點放在甘蔗種植、加工制造與綜合利用、市場與服務(wù)體系三大板塊上。據(jù)統(tǒng)計，2016年廣西種植甘蔗面積為110.06萬平方千米,產(chǎn)蔗量7478萬噸，產(chǎn)糖量791.5萬噸，同比增長14％，占全國總產(chǎn)量60.61％，蔗農(nóng)種蔗總收入為350億元；近年來，糖料蔗種植面積約1230萬畝，糖產(chǎn)量約616萬噸，占全國食糖總量的60％以上，綜合產(chǎn)值近800億，涉及蔗農(nóng)2000萬人。區(qū)內(nèi)50多個縣（市、區(qū)）財政收入主要來源于糖業(yè)，涉糖稅收占財政收入30％～70％。全區(qū)31個糖業(yè)集團(tuán)擁有糖廠104家，日均榨糖能力67萬噸，平均單廠日榨能力6400噸，為全國平均數(shù)的兩倍；綜合利用量41％，處于全國領(lǐng)先水平。甘蔗是制糖工業(yè)的主要原料，從國民經(jīng)濟(jì)意義上來看，不單要求高產(chǎn)量，同時還要求有高品質(zhì)。在制糖生產(chǎn)中甘蔗成分的變化影響甘蔗制糖過程。在日常分析里，除分析甘蔗纖維分、蔗糖分、還原糖分、蔗汁重力純度外，還需分析蔗汁中硫酸鹽含量、氯化物含量、可溶性二氧化硅含量、膠體含量和總氮含量等。蔗汁中氯化物主要來源于甘蔗和滲透水。氯離子在澄清過程中不能有效地除去，全部進(jìn)入廢蜜中，是一種很強(qiáng)的造蜜劑。而且在制糖過程中糖汁的糖分可能發(fā)生各種變化或損失，但氯離子的含量保持不變，以氯離子對蔗糖含量為基準(zhǔn)，可以準(zhǔn)確反映工藝過程中糖分的變化情況。因此，甘蔗糖廠在開榨前，必須先由各個蔗區(qū)采樣進(jìn)行品質(zhì)分析，需要測定蔗汁中氯化物的含量，以便為澄清、煮糖的操作和工藝條件的制定提供依據(jù)，以保證糖廠獲得優(yōu)質(zhì)原料蔗及糖制品，提高糖廠的經(jīng)濟(jì)效益。制糖工業(yè)生產(chǎn)過程中的原料甘蔗、半成品及成品糖，除含有蔗糖和有機(jī)非糖分外，還含有無機(jī)非糖物。無機(jī)非糖物如氯化物等，會導(dǎo)致現(xiàn)糖液色值增大，蔗糖轉(zhuǎn)化或結(jié)晶速度降低，成品率下降等，影響到制糖生產(chǎn)和產(chǎn)品的質(zhì)量。因此，測定原料、半成品、成品及副產(chǎn)品中的氯化物的含量和變化規(guī)律，對于監(jiān)控和改進(jìn)糖品生產(chǎn)具有重要意義。蔗汁本身含氯化物的量，通常用每100g固溶物所含的氯離子（Cl-）克數(shù)表示。目前對蔗汁氯化物含量的測定及計算表示沒有標(biāo)準(zhǔn)，以致在蔗汁品質(zhì)判定及制糖工藝優(yōu)化上沒有具體的標(biāo)準(zhǔn)參考。通過制定廣西地方標(biāo)準(zhǔn)《甘蔗品質(zhì)的分析方法第6部分：氯化物含量的測定》，以標(biāo)準(zhǔn)為抓手，統(tǒng)一規(guī)范蔗汁氯化物含量測定的原理、試劑、儀器設(shè)備、測定步驟、計算及結(jié)果表示、精密度等內(nèi)容要求，用標(biāo)準(zhǔn)化和規(guī)范化將更好指導(dǎo)制糖企業(yè)開展甘蔗蔗汁氯化物含量的測定，確保蔗汁氯化物含量測定數(shù)據(jù)科學(xué)、精確，對制糖產(chǎn)業(yè)發(fā)展以及促進(jìn)甘蔗科學(xué)研究和甘蔗工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)具有重要的意義。三、項目編制過程（一）成立標(biāo)準(zhǔn)編制工作組廣西地方標(biāo)準(zhǔn)《甘蔗品質(zhì)的分析方法第6部分：氯化物含量的測定》項目任務(wù)下達(dá)后，廣西農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全與檢測技術(shù)研究所牽頭組織成立了標(biāo)準(zhǔn)編制工作組，制定了標(biāo)準(zhǔn)編寫方案，明確任務(wù)職責(zé)，確定工作技術(shù)路線，開展標(biāo)準(zhǔn)研制工作，具體由廣西壯族自治區(qū)農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全與檢測技術(shù)研究所、廣西標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部甘蔗品質(zhì)監(jiān)督檢測測試中心（南寧）、廣西大學(xué)、廣西農(nóng)業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院相關(guān)人員配合。（二）收集整理文獻(xiàn)資料標(biāo)準(zhǔn)編制工作組收集了國內(nèi)有關(guān)氯化物含量測定的相關(guān)技術(shù)文獻(xiàn)資料。主要有：GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T10499糖料甘蔗試驗方法GB/T10498糖料甘蔗GB/T35988甘蔗和蔗渣的蔗糖分、錘度及纖維分測定濕式分解法DB45/T450甘蔗和蔗渣的蔗糖分、錘度及纖維分測定濕式分解法DB45/T2206.1甘蔗品質(zhì)的分析方法第1部分：樣品的采集和預(yù)處理DB45/T2206.2甘蔗品質(zhì)的分析方法第2部分：還原糖分的測定（蘭—艾農(nóng)恒容法）DB45/T2206.3甘蔗品質(zhì)的分析方法第3部分：自然磷酸值的測定（三）研討確定標(biāo)準(zhǔn)主體內(nèi)容標(biāo)準(zhǔn)編制工作組在對收集的資料進(jìn)行整理研究之后，標(biāo)準(zhǔn)編制工作組召開了標(biāo)準(zhǔn)編制會議，對標(biāo)準(zhǔn)的整體框架結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究，并對標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)鍵性內(nèi)容進(jìn)行了初步探討。經(jīng)過研究，標(biāo)準(zhǔn)的主體內(nèi)容確定為氯化物含量測定的原理、試劑、儀器設(shè)備、測定步驟、計算及結(jié)果表示、精密度。（四）調(diào)研及形成草案、征求意見稿在前期工作的基礎(chǔ)之上，通過理清邏輯脈絡(luò)，整合已有的參考資料中有關(guān)甘蔗氯化物含量測定的要求，并結(jié)合廣西甘蔗氯化物含量測定實際要求的基礎(chǔ)上，按照簡化、統(tǒng)一等原則編制完成廣西地方標(biāo)準(zhǔn)《甘蔗品質(zhì)的分析方法第6部分：氯化物含量的測定》（草案）。2020年9月，廣西地方標(biāo)準(zhǔn)《甘蔗品質(zhì)的分析方法第6部分：氯化物含量的測定》獲自治區(qū)市場監(jiān)督管理局批準(zhǔn)立項。2020年10月至2021年3月，標(biāo)準(zhǔn)編制工作組組織部門有關(guān)專家征求廣西地方標(biāo)準(zhǔn)《甘蔗品質(zhì)的分析方法第6部分：氯化物含量的測定》（草案）意見。2021年4月，標(biāo)準(zhǔn)編制工作組在南寧市組織全區(qū)相關(guān)領(lǐng)域?qū)＜覍V西地方標(biāo)準(zhǔn)《甘蔗品質(zhì)的分析方法第6部分：氯化物含量的測定》（草案）進(jìn)行征求意見。經(jīng)過多次討論、研究，最終形成廣西地方標(biāo)準(zhǔn)《甘蔗品質(zhì)的分析方法第6部分：氯化物含量的測定》（征求意見稿）和編制說明。標(biāo)準(zhǔn)主要章節(jié)內(nèi)容及確定依據(jù)廣西地方標(biāo)準(zhǔn)《甘蔗品質(zhì)的分析方法第6部分：氯化物含量的測定》主要內(nèi)容包括術(shù)語和定義、原理、試劑、儀器設(shè)備、測定步驟、計算及結(jié)果表示、精密度。從2007年起，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部甘蔗品質(zhì)監(jiān)督檢測測試中心（南寧）就已經(jīng)開始對甘蔗中蔗汁氯化物含量進(jìn)行檢測，每年在甘蔗榨期期間都進(jìn)行幾十甚至上百個樣的檢測，數(shù)據(jù)量十分豐富，在不斷的試驗過程中試驗方法得到不斷完善，最終形成準(zhǔn)確度高、可操作性強(qiáng)的氯化物含量試驗方法。術(shù)語和定義主要參照DB45/T2206.3《甘蔗品質(zhì)的分析方法第3部分：自然磷酸值的測定》3.“自然磷酸值”的表述研討修改確定。（一）原理在蔗汁中加入適當(dāng)過量硝酸銀溶液，以銨鐵礬作指示劑，用硫氰化鉀溶液回滴過剩的Ag+。當(dāng)CNS-稍微過量時，與指示劑總Fe3+結(jié)合呈現(xiàn)桃紅色，即為滴定終點。反應(yīng)式如下：Ag++CNS-=AgCNS↓Fe3++3CNS-=Fe（CNS）3↓(桃紅色)（二）試劑1、除另有說明外，所用試劑均為分析純，實驗用水應(yīng)符合GB/T6682的要求。試驗中所需標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時均按GB/T601、GB/T603的規(guī)定制備。2、硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1mol/L)：稱取17.0g硝酸銀用水溶解后，加水稀釋至1000mL。用氯化鉀標(biāo)定。標(biāo)定：準(zhǔn)確稱取0.200g分析純氯化鉀，溶于50mL蒸餾水后，加1mL鉻酸鉀（50g/L）作指示劑，用硝酸銀溶液滴定至淺紅棕色出現(xiàn)，而不立即消失為止。3、高錳酸鉀飽和溶液。4、銨鐵礬指示劑：量取5.0mL硝酸（密度1.42g/cm3），加蒸餾水稀釋至50mL，加入銨鐵礬（FeNH4(SO4)2·12H2O）配成飽和溶液。5、硫氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1mol/L)：準(zhǔn)確稱取9.8g硫氰化鉀（KCNS），用水溶解，稀釋至1000mL。用0.1mol/L硝酸銀溶液標(biāo)定。6、乙醚。7、硝酸：密度1.42g/cm3。（三）儀器設(shè)備壓榨機(jī)。天平：感量0.001g、0.1g。滴定管：50mL。容量瓶：50mL、1000mL。吸量管：2mL、5mL、10mL、20mL、50mL。燒杯：100mL、500mL。磁力攪拌器：0-1400轉(zhuǎn)/分。附溫糖錘度計或折光錘度計。精密溫度計：0°C～50°C，精度0.1°C。篩網(wǎng)：150μm(100目)。（四）測定步驟將壓榨的蔗汁混勻后過150μm(100目)篩網(wǎng)濾去蔗渣，吸取10-50mL蔗汁于500mL燒杯中，加水稀釋至約200mL。再加入15mL硝酸，從滴定管中放入過量0.1mol/L硝酸銀溶液，磁力攪拌，逐漸加入飽和高錳酸鉀溶液，直至溶液呈灰黃色，加入2mL銨鐵礬指示劑，再加5mL乙醚于液面。再用0.1mol/L硫氰化鉀溶液回滴，直至乙醚層生成硫氰化鐵而呈現(xiàn)桃紅色為止。（五）計算及結(jié)果表示主要依據(jù)《甘蔗制糖化學(xué)管理分析方法》的要求并結(jié)合區(qū)內(nèi)外的實際確定，明確了蔗汁100g固溶物所含的氯離子的計算公式。蔗汁中氯化物含量Cl，以每100g固溶物所含的氯離子質(zhì)量(g)表示，按式（1）結(jié)算： (SEQ標(biāo)準(zhǔn)自動公式\*ARABIC1)式中：Cl——蔗汁中氯化物含量，g；V1——加入蔗汁中硝酸銀溶液體積，mL；V2——滴定消耗硫氰化鉀溶液體積，mL；V——蔗汁體積，mL；C——硝酸銀溶液濃度，mol/L；d——蔗汁視密度(20℃)，用蔗汁錘度查附錄A得到；B——蔗汁錘度(20℃)，°Bx；0.03456——1mmolCl-質(zhì)量，g。取平行測定值的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，保留小數(shù)點后三位。方法的準(zhǔn)確度選取3個甘蔗樣品進(jìn)行測定，每個樣品稱取3平行樣，按試驗方法進(jìn)行實驗，選取2家實驗室進(jìn)行比對試驗，測定結(jié)果見表1，分析結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD值)在2.78％～4.34％，說明本方法的準(zhǔn)確度較好，具有普遍性，適合推廣使用。表1樣品準(zhǔn)確度測定結(jié)果實驗室樣品編號加入蔗汁中硝酸銀溶液V1(mL)滴定消耗硫氰化鉀溶液體積V2(mL)蔗汁體積v(mL)蔗汁視密度（20℃）蔗汁錘度B（20°C），(°Bx)蔗汁中氯化物含量Cl（g）蔗汁中氯化物含量平均值Cl（g）標(biāo)準(zhǔn)偏差農(nóng)業(yè)農(nóng)村部甘蔗品質(zhì)監(jiān)督檢測測試中心（南寧）1-12013.8375251.0956423.510.3310.3200.00958443.001-22014.1075251.0956423.510.3161-32014.1750251.0956423.510.3133-12016.5000251.0645716.540.2750.2830.0078512.783-22016.3000251.0645716.540.2903-32016.4000251.0645716.540.2834-1206.7500251.0680417.290.9921.0360.04084343.944-2205.6700251.0680417.291.0734-3206.0750251.0680417.291.042貴港市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗測試中心1-12014.1750251.0956423.510.3130.3160.01306144.131-22013.8375251.0956423.510.3051-32014.3100251.0956423.510.3313-12016.3000251.0645716.540.2900.2770.01199264.323-22016.5000251.0645716.540.2753-32016.6000251.0645716.540.2674-1206.6150251.0680417.291.0021.0490.0067714.344-2205.4000251.0680417.291.0934-3205.9400251.0680417.291.053注:硝酸銀溶液濃度0.1mol/L，硫氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度0.1mol/L.六、精密度選取7個甘蔗平行樣品按試驗方法進(jìn)行實驗，選取2家實驗室進(jìn)行比對試驗，測定結(jié)果見表2，分析結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD值)在1.98％～4.18％，說明方法的精密度高。而且在重復(fù)條件下2家實驗室獲得的測試結(jié)果的絕對差值相比這兩個測定值的算術(shù)平均值為3.19％，滿足《甘蔗品質(zhì)的分析方法第6部分：氯化物含量的測定》中精密度的要求。表2樣品精密度測定結(jié)果實驗室樣品編號加入蔗汁中硝酸銀溶液V1(mL)滴定消耗硫氰化鉀溶液體積V2(mL)蔗汁體積v(mL)蔗汁視密度（20℃）蔗汁錘度B（20°C），(°Bx)蔗汁中氯化物含量Cl（g）蔗汁中氯化物含量平均值Cl（g）標(biāo)準(zhǔn)偏差農(nóng)業(yè)農(nóng)村部甘蔗品質(zhì)監(jiān)督檢測測試中心（南寧）2-12013.5000251.0947323.310.3520.3500.00692321.982-22013.3650251.0947323.310.3592-32013.6300251.0947323.310.3452-42013.5000251.0947323.310.3522-52013.7700251.0947323.310.3372-62013.5000251.0947323.310.3522-72013.5000251.0947323.310.352貴港市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗測試中心2-12013.5000251.0947323.310.3520.3390.0141564.182-22013.7700251.0947323.310.3372-32014.0400251.0947323.310.3232-42013.9050251.0947323.310.3302-52014.0400251.0947323.310.3232-62013.4460251.0947323.310.3552-72013.5000251.0947323.310.352注:硝酸銀溶液濃度0.1mol/L，硫