第05講有機(jī)合成與推斷

目錄

01考情透視目標(biāo)導(dǎo)航............................................................2

02知識(shí)導(dǎo)圖思維引航............................................................3

03考點(diǎn)突破?考法探究............................................................4

考點(diǎn)一有機(jī)推斷..................................................................4

知識(shí)點(diǎn)1有機(jī)推斷的方法和有機(jī)推斷解題的思維建模..............................4

知識(shí)點(diǎn)2確定官能團(tuán)的方法......................................................4

知識(shí)點(diǎn)3有機(jī)反應(yīng)類型的推斷....................................................6

知識(shí)點(diǎn)4有機(jī)推斷的題眼........................................................7

考向1根據(jù)官能團(tuán)的變化推斷..................................................11

考向2根據(jù)反應(yīng)條件、反應(yīng)類型、轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷.................................18

考向3根據(jù)題目所給信息進(jìn)行推斷..............................................26

考點(diǎn)二有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)........................................................34

知識(shí)點(diǎn)1有機(jī)合成原則、有機(jī)合成的分析方法及解題方法.........................34

知識(shí)點(diǎn)2有機(jī)合成的主要任務(wù)...................................................35

知識(shí)點(diǎn)3高考常見的新信息反應(yīng)總結(jié)............................................36

知識(shí)點(diǎn)4常用的合成路線.......................................................38

考向1考查有機(jī)物官能團(tuán)的衍變.................................................38

考向2考查有機(jī)物官能團(tuán)的保護(hù).................................................40

考向3考查有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì).................................................41

04真題練習(xí)?命題洞見...........................................................44

差情;奏汨?日標(biāo)旦祐

考點(diǎn)要求考題統(tǒng)計(jì)考情分析

2024?河北卷18題，15分；高考非選擇題通常以藥物、材料、新物質(zhì)的合成為背景，根據(jù)

2024?全國(guó)甲卷36題，15分；合成路線命題形式總體可分為三類：第一類是有機(jī)推斷型，即

2024遼寧卷19題,15分；在合成路線中各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是未知的，需要結(jié)合反應(yīng)條件、

2023北京卷17題，12分；分子式、目標(biāo)產(chǎn)物、題給信息等進(jìn)行推斷；第二類是結(jié)構(gòu)已知

2023湖北卷17題，14分；型，即合成路線中各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是已知的，此類試題中所

有機(jī)推斷

2023廣東卷20題，14分；涉及的有機(jī)物大多是陌生且比較復(fù)雜的，需要根據(jù)前后的變化

2022福建卷15題，10分；來分析其反應(yīng)特點(diǎn)；第三類是“半推半知”型，即合成路線中部

2022重慶卷19題，15分；分有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是已知的，部分是未知的，審題時(shí)需要結(jié)

2023湖南卷第8題，4分合條件及已知結(jié)構(gòu)去推斷未知有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。考查的知識(shí)點(diǎn)相

2022全國(guó)甲卷第8題，6分對(duì)比較穩(wěn)定,有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的推斷、官能團(tuán)的名稱、有機(jī)物命名、

反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)化學(xué)方程式的書寫、同分異構(gòu)體數(shù)目的

判斷、結(jié)合核磁共振氫譜書寫指定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、合成路

2024?安徽卷18題，15分；

線設(shè)計(jì)等。

2024?湖北卷19題，15分；

預(yù)計(jì)2025年高考會(huì)以新的情境載體考查官能團(tuán)的名稱、反

2024?江蘇卷15題，15分；

應(yīng)條件、有機(jī)合成與推斷，重點(diǎn)考查信息題提取能力、加工能

有機(jī)合成路線2023江蘇卷15題，15分；

力，重點(diǎn)考查學(xué)生對(duì)新信息的接受和處理能力、知識(shí)遷移應(yīng)用

設(shè)計(jì)2023海南卷18題，15分；

能力以及分析推理能力，題目難度較大。同時(shí)會(huì)以新的情境載

2022河北卷18題，15分；

體考查有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)知識(shí)，結(jié)合陌生復(fù)雜信息或陌生反應(yīng)

2022山東卷19題，12分；

信息對(duì)有機(jī)化合物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和反應(yīng)進(jìn)行系統(tǒng)推理，

2022湖南卷19題,15分；

對(duì)有機(jī)化合物的有機(jī)合成路線進(jìn)行綜合推斷、設(shè)計(jì)或評(píng)價(jià)，題

目難度一般較大。

復(fù)習(xí)目標(biāo)：

1.掌握有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的方法。

2.根據(jù)合成路線圖能夠推斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。

//

有機(jī)推斷的方法和有機(jī)解舒機(jī)推斷酶思維蝌

推斷解酬思維建模

有機(jī)推斷的方法

根據(jù)試劑或特砌象帆官能團(tuán)的種類

根據(jù)數(shù)據(jù)確定官能團(tuán)的數(shù)目

確定官能團(tuán)的方法

根據(jù)性質(zhì)確定官能團(tuán)的位置

常見官能團(tuán)性質(zhì)

有機(jī)推斷有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型判斷的基本思路

有機(jī)反應(yīng)類型的推斷

根據(jù)反應(yīng)條件郵反應(yīng)類型

有機(jī)反應(yīng)條件

有機(jī)物的性質(zhì)

有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化

有機(jī)推斷的題眼

有機(jī)數(shù)據(jù)信息

反應(yīng)類型與官艙的關(guān)系

特征反應(yīng)現(xiàn)象

有機(jī)合竭則

有機(jī)合成原則、有機(jī)合成

的分析方法及解題方法有機(jī)合成的分析方法

有機(jī)合成的解題方法

碳骨架的構(gòu)建

有機(jī)合成的主要任務(wù)引入

消除

官能團(tuán)的引入雌化

網(wǎng)戶

丙轆aH被取代的反應(yīng)

共匏二烯麻的1,4加成反應(yīng)

烯煌被03氧化

有機(jī)合成路

苯環(huán)側(cè)鏈的煌基(與翱湘連的碳上含有氫原子)被酸性KMn04溶液氧化

線設(shè)計(jì)

頻上石

高考常見的新信

息弧總結(jié)醛、酮的加成反應(yīng)SD長(zhǎng)碳鏈，一CN水解得一C00H)

羥醛縮合

醛或酮與格㈤翻(R'MgX)發(fā)卸喊反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇

陵酸分子中的gH被取代的反應(yīng)

艘酸用UAIH4還原時(shí)，可生成相應(yīng)的醇

酯交換反應(yīng)端的醇解)

一合成路線

常用的合成路線二元合成路線

芳香化合物的合成路線

㈤3

考點(diǎn)突破?考法探究

考點(diǎn)一有機(jī)推斷

知識(shí)點(diǎn)1有機(jī)推斷的方法和有機(jī)推斷解題的思維建模

1.有機(jī)推斷的方法

分為順推法、逆推法和猜測(cè)論證法

(1)順推法。以題所給信息順序或?qū)哟螢橥黄瓶冢卣蛩悸穼訉臃治鐾评恚鸩阶鞒鐾茢啵贸鼋Y(jié)論。

(2)逆推法。以最終物質(zhì)為起點(diǎn)，向前步步遞推，得出結(jié)論，這是有機(jī)推斷題中常用的方法。

(3)猜測(cè)論證法。根據(jù)已知條件提出假設(shè)，然后歸納、猜測(cè)、選擇，得出合理的假設(shè)范圍，最后得出結(jié)論。

2.解答有機(jī)推斷題的思維建模

特征反應(yīng)

確定

篩反應(yīng)機(jī)理

未知

選

有機(jī)

整數(shù)據(jù)處理綜合分析

理

物的

信

結(jié)構(gòu)

息氫譜信息

相鄰物質(zhì)

知識(shí)點(diǎn)2確定官能團(tuán)的方法

1.根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類

①使澳水褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有"'c=c<’或”結(jié)構(gòu)。

/\

\/

②使KMnCU(H+)溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有“C=C”、“一『€：一"或“一CHO”等結(jié)構(gòu)或?yàn)楸降耐?/p>

/\

系物。

③遇FeCb溶液顯紫色，或加入濱水出現(xiàn)白色沉淀，則該物質(zhì)中含有酚羥基。

④遇濃硝酸變黃，則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。

⑤遇12變藍(lán)則該物質(zhì)為淀粉。

⑥加入新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱煮沸有紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成，表示含有一CHO。

⑦加入Na放出H2,表示含有一OH或一COOH。

⑧加入NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體，表示含有一COOH。

2.根據(jù)數(shù)據(jù)確定官能團(tuán)的數(shù)目

Ag(NH3)2OH

①*2Ag

—CHO—新制Cu(OH)2懸濁液

--------------->Cu2O

Na

②2一OH(醇、酚、竣酸)-----田2

3

?2-COOH^CO2,-COOH^^CO2

④匏2CCBLCBJ,-C三C—(或二烯、烯醛)也理-CH2cH2—

⑤某有機(jī)物與醋酸反應(yīng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加42,則含有1個(gè)一0H；增加84,則含有2個(gè)一OH。即一OH

轉(zhuǎn)變?yōu)橐籓OCCH3。

⑥由一CHO轉(zhuǎn)變?yōu)橐籆OOH,相對(duì)分子質(zhì)量增加16；若增加32,貝ij含2個(gè)一CHO。

⑦當(dāng)醇被氧化成醛或酮后，相對(duì)分子質(zhì)量減小2,則含有1個(gè)一OH；若相對(duì)分子質(zhì)量減小4,則含有2個(gè)

—OH?

⑧1mol苯完全加成需要3molH2。

?Imol—COOH與Na反應(yīng)生成0.5molH2;1mol—OH與Na反應(yīng)生成0.5molH2o

_o

⑩與NaOH反應(yīng)，1mol—COOH消耗1molNaOH；1mol||(R、R/為烽基)消耗1molNaOH,若

R—C—()—Rz

R，為苯環(huán)，則最多消耗2moiNaOH。

3.根據(jù)性質(zhì)確定官能團(tuán)的位置

①若醇能氧化為醛或竣酸，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“一CH20H”；若能氧化成酮，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)

“一CHOH—

②由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“一OH”或“一X”的位置。

③由一鹵代物的種類可確定碳架結(jié)構(gòu)。

④由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)，可確定“\一/"或'一C三C—”的位置。

/\

⑤由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或聚酯，可確定有機(jī)物是羥基酸，并根據(jù)環(huán)的大小，可確定“一OH”與

“一COOH”的相對(duì)位置。

4.常見官能團(tuán)性質(zhì)

官能團(tuán)常見的特征反應(yīng)及其性質(zhì)

烷煌基取代反應(yīng)：在光照條件下與鹵素單質(zhì)反應(yīng)

碳碳雙鍵(1)加成反應(yīng)：使澳水或澳的四氯化碳溶液褪色

碳碳三鍵(2)氧化反應(yīng)：能使酸性KMnCU溶液褪色

(1)取代反應(yīng)：①在FeBn催化下與液澳反應(yīng)；②在濃硫酸催化下與濃硝酸反應(yīng)

苯環(huán)

(2)加成反應(yīng)：在一定條件下與H2反應(yīng)

注意：苯與澳水、酸性高錦酸鉀溶液都不反應(yīng)

(1)水解反應(yīng)：鹵代烽在NaOH水溶液中加熱生成醇

鹵代煌

(2)消去反應(yīng)：(部分)鹵代煌與NaOH醇溶液共熱生成不飽和燃

(1)與活潑金屬(Na)反應(yīng)放出H2

醇羥基(2)催化氧化：在銅或銀催化下被氧化成醛基或酮被基

(3)與炭酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯

(1)弱酸性：能與NaOH溶液反應(yīng)

酚羥基(2)顯色反應(yīng)：遇FeCb溶液顯紫色

(3)取代反應(yīng)：與濃濱水反應(yīng)生成白色沉淀

(1)氧化反應(yīng)：①與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮銀鏡；②與新制的Cu(OH)2共熱產(chǎn)生磚紅色沉淀

醛基

(2)還原反應(yīng)：與H2加成生成醇

(1)使紫色石蕊溶液變紅

竣基(2)與NaHCCh溶液反應(yīng)產(chǎn)生C02

(3)與醇羥基發(fā)生酯化反應(yīng)

酯基水解反應(yīng)：①酸性條件下水解生成較酸和醇；②堿性條件下水解生成竣酸鹽和醇

酰胺基在強(qiáng)酸、強(qiáng)堿條件下均能發(fā)生水解反應(yīng)

NONH

還原反應(yīng)：如人，2旦^人，2

硝基0hci0

知識(shí)點(diǎn)3有機(jī)反應(yīng)類型的推斷

1.有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型判斷的基本思路

官能團(tuán)的性質(zhì)

|-鍵--型--的--變--化--|一判沙斷有一機(jī)反應(yīng)類型

試劑與反應(yīng)條件一

2.根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型

①在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，可能是酯的水解反應(yīng)或鹵代燒的水解反應(yīng)。

②在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生鹵代嫌的消去反應(yīng)。

③在濃H2so4存在的條件下加熱，可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、成酸反應(yīng)或硝化反應(yīng)等。

④能與澳水或澳的CC14溶液反應(yīng)，可能為烯燒、煥煌的加成反應(yīng)。

⑤能與H2在Ni作用下發(fā)生反應(yīng)，則為烯煌、煥煌、芳香煌、醛的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。

⑥在。2、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下，發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。

⑦與。2或新制的Cu(0H)2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng)，則該物質(zhì)發(fā)生的是一CHO的氧化反應(yīng)。(如果連續(xù)兩次

出現(xiàn)。2,則為醇一一＞醛一一＞竣酸的過程)

⑧在稀H2SO4加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。

⑨在光照、X2（表示鹵素單質(zhì)）條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng)；在Fe粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)。

知識(shí)點(diǎn)4有機(jī)推斷的題眼

有機(jī)推斷解題的突破口也叫做題眼，題眼可以是一種特殊的現(xiàn)象、反應(yīng)、性質(zhì)、用途或反應(yīng)條件，或在框

圖推斷試題中，有幾條線同時(shí)經(jīng)過一種物質(zhì)，往往這就是題眼。

題眼1、有機(jī)反應(yīng)條件

條件1、光照.這是烷」和烷基中的氫被取代的反應(yīng)條件。如：①烷妙的取代；芳香煌或芳香族化合物側(cè)鏈烷基的取代；③

不飽和燃中烷基的取代。

條件2、迎嗎?這是乙醇脫水生成乙烯的反應(yīng)條件。

170七

條件3、或里雪為不飽和鍵加氫反應(yīng)的條件，包括：-C=C-、=C=O、-C三C-的加成。

△△

條件4、變史，是①醇消去H2O生成烯煌或烘燒；②醇分子間脫水生成酸的反應(yīng)；③酯

A

化反應(yīng)的反應(yīng)條件。

條件5、嚶二是①鹵代燒水解生成醇；②酯類水解反應(yīng)的條件。

條件6、空哩雪是鹵代爆消去HX生成不飽和煌的反應(yīng)條件。

A

條件7、稀11soi是①酯類水解（包括油脂的酸性水解）；②糖類的水解

A

條件8、Cu或A—或」雪是醇氧化的條件。

條件9、遑水，或遍的CCL溶不是不飽和煌加成反應(yīng)的條件。

KMnOZH）

條件10、一人是苯的同系物側(cè)鏈氧化的反應(yīng)條件（側(cè)鏈煌基被氧化成-COOH）。

或[O]

條件11、顯色現(xiàn)象：苯酚遇FeCb溶液顯紫色；與新制Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)的現(xiàn)象：1、沉淀溶解，出現(xiàn)

深藍(lán)色溶液則有多羥基存在；2、沉淀溶解，出現(xiàn)藍(lán)色溶液則有竣基存在；3、加熱后有紅色沉淀出現(xiàn)則有

醛基存在。

題眼2、有機(jī)物的性質(zhì)

1、能使澳水褪色的有機(jī)物通常含有“一C=C—"、“一C三C—”或“一CHO”。

2、能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色的有機(jī)物通常含有“一C=C—喊"一C三C—"、“一CHO”或?yàn)椤氨降耐滴铩薄?/p>

醇類、酚類。

3、能發(fā)生加成反應(yīng)的有機(jī)物通常含有“一C=C—"、“一C三C—"、“一CHO”或“苯環(huán)”，其中“一CHO”和“苯環(huán)”

只能與氐發(fā)生加成反應(yīng)。

4、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或能與新制的Cu(0H)2懸濁液反應(yīng)的有機(jī)物必含有“一CHO”。

5、能與鈉反應(yīng)放出H2的有機(jī)物必含有“一0H”、“一COOH”。

6、能與Na2cCh或NaHCCh溶液反應(yīng)放出CCh或使石蕊試液變紅的有機(jī)物中必含有-C00H。

7、能發(fā)生消去反應(yīng)的有機(jī)物為醇或鹵代煌。

8、能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物為鹵代烽、酯、糖或蛋白質(zhì)。

9、遇FeCb溶液顯紫色的有機(jī)物必含有酚羥基。

10,能發(fā)生連續(xù)氧化的有機(jī)物是伯醇或乙烯，即具有“一CH2OH”的醇。比如有機(jī)物A能發(fā)生如下反應(yīng)：

ATB—C,則A應(yīng)是具有“一CH2OH”的醇，B就是醛，C應(yīng)是酸。

11、加入濃澳水出現(xiàn)白色沉淀的有機(jī)物含有酚羥基、遇碘變藍(lán)的有機(jī)物為淀粉遇濃硝酸變黃的有機(jī)物為蛋

白質(zhì)。

題眼3、有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化

1、直線型轉(zhuǎn)化：(與同一物質(zhì)反應(yīng))

醇。1醛6,竣酸乙烯021乙醛02,乙酸

烘燒加H2■烯燒加H、烷垃

2、交叉型轉(zhuǎn)化

消去

鹵代i煌理zz"烷"煌理rz烯\i煌祖典煥煌

題眼4、有機(jī)數(shù)據(jù)信息

（1）有機(jī)分子中原子個(gè)數(shù)比

①C：H=1：1,可能為乙快、苯、苯乙烯、苯酚。

②C：H=1：2,可能分為單烯燒、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。

③C：H=1：4,可能為甲烷、甲醇、尿素［CO（NH2）2］。

（2）常見式量相同的有機(jī)物和無機(jī)物

①式量為28的有：C2H4,N2,C0?

②式量為30的有：C2H6,NO,HCHOo

③式量為44的有：C3H8,CH3CHO,CO2,NsOo

④式量為46的有：CH3CH2OH,HCOOH,NO2。

⑤式量為60的有：C3H7OH,CH3COOH,HCOOCH3,SiO2o

⑥式量為74的有：CH3COOCH3,CH3cH2coOH,CH3cH20cH2cH3,

Ca（OH）2,HCOOCH2CH3,C4H9OH。

⑦式量為100的有：CH2=C（OH）COOCH3,CaCO3,KHCO3,Mg3N2o

（

⑧式量為120的有：C9H12丙苯或三甲苯或甲乙苯），MgSO4,NaHSCU,KHSO3,CaSO3,NaH2P。4,MgHPO4,

FeS2?

⑨式量為128的有：C9H20（壬烷），CIOH8（蔡）。

（3）有機(jī)反應(yīng)數(shù)據(jù)信息

①根據(jù)與H2加成時(shí)所消耗H2的物質(zhì)的量進(jìn)行突破：lmol=C=C4［1成時(shí)需ImolHz,ImolHX,Imol—C三C—

完全加成時(shí)需2moiH2,Imol—CHO加成時(shí)需Imollh,而Imol苯環(huán)加成時(shí)需3m0IH2。

②含Imol—OH或Imol—COOH的有機(jī)物與活潑金屬反應(yīng)放出0.5molH2。

③含Imol—COOH的有機(jī)物與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出ImolCCh。

④Imol一元醇與足量乙酸反應(yīng)生成Imol酯時(shí)，其相對(duì)分子質(zhì)量將增加42?

Imol二元醇與足量乙酸反應(yīng)生成酯時(shí)，其相對(duì)分子質(zhì)量將增加84。

Imol一元酸與足量乙醇反應(yīng)生成Imol酯時(shí)，其相對(duì)分子質(zhì)量將增加28。

Imol二元酸與足量乙醇反應(yīng)生成酯時(shí)，其相對(duì)分子質(zhì)量將增加56。

⑤Imol某酯A發(fā)生水解反應(yīng)生成B和乙酸時(shí)，若A與B的相對(duì)分子質(zhì)量相差42,則生成Imol乙酸。

⑥由一CHO變?yōu)橐籆OOH時(shí)，相對(duì)分子質(zhì)量將增加16?

⑦分子中與飽和鏈煌相比，若每少2個(gè)氫原子，則分子中可能含雙鍵。

⑧煌和鹵素單質(zhì)的取代：取代1mol氫原子，消耗1mol鹵素單質(zhì)(X2)。

(9)1mol—CHO對(duì)應(yīng)2molAg；或1mol—CHO對(duì)應(yīng)1molCu2Oo

題眼5反應(yīng)類型與官能團(tuán)的關(guān)系：

反應(yīng)類型可能官能團(tuán)

加成反應(yīng)C=C、C三C、一CHO、叛基、苯環(huán)

加聚反應(yīng)C=C、C三C

酯化反應(yīng)羥基或竣基

水解反應(yīng)一X、酯基、肽鍵、多糖等

單一物質(zhì)能發(fā)生縮聚

分子中同時(shí)含有羥基和竣基或竣基和胺基

反應(yīng)

題眼6特征反應(yīng)現(xiàn)象:

反應(yīng)的試劑有機(jī)物現(xiàn)象

(1)烯燒、二烯煌(2)煥煌濱水褪色，且產(chǎn)物分層

與澳水反應(yīng)(3)醛澳水褪色，且產(chǎn)物不分層

(4)苯酚有白色沉淀生成

與酸性高(1)烯燒、二烯煌(2)煥煌高錦酸鉀溶液均褪色

鎰酸鉀反應(yīng)(3)苯的同系物(4)醇(5)醛

(1)醇放出氣體，反應(yīng)緩和

與金屬鈉反應(yīng)(2)苯酚放出氣體，反應(yīng)速度較快

(3)蝮酸放出氣體，反應(yīng)速度更快

(1)鹵代一分層消失，生成一種有機(jī)物

與氫氧化鈉(2)苯酚渾濁變澄清

反應(yīng)(3)竣酸無明顯現(xiàn)象

(4)酯分層消失，生成兩種有機(jī)物

與碳酸氫鈉反應(yīng)炭酸放出氣體且能使石灰水變渾濁

(1)醛有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生

銀氨溶液或

(2)甲酸或甲酸鈉加堿中和后有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生

新制氫氧化銅

(3)甲酸酯有銀鏡或紅色沉淀生成

------

考向洞察」

考向1根據(jù)官能團(tuán)的變化推斷

麗(2024湖北黃岡?模擬預(yù)測(cè))丹皮酚(G)可用于緩解骨關(guān)節(jié)炎引起的疼痛，過敏性鼻炎以及感冒。一

種合成丹皮酚及其衍生物H的合成路線如下:

EG

回答下列問題:

(1)D和G反應(yīng)生成H分2步進(jìn)行，反應(yīng)類型依次為.

(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為.

(3)在F的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的共有.種(不考慮立體異構(gòu))；

①與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2；②與FeCk溶液顯色

(4)A的核磁共振氫譜的吸收峰有組。

(5)G中官能團(tuán)的名稱為,F生成G的過程中，可能生成另一種與G具有相同官能團(tuán)的有機(jī)物副產(chǎn)

物，這種副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(6)H中手性碳原子的個(gè)數(shù)為o

【答案】(1)加成反應(yīng)、消去反應(yīng)

(6)2

【分析】A分子式為C7H80,B的分子式為C7H60,結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A發(fā)生氧化反應(yīng)生成了B,則

A為dOH;根據(jù)苯甲醇在銅作催化劑條件下氧化為苯甲醛B，B(C/O)與硝基乙烷在醛

/0\C再進(jìn)一步還原為D&NH

基上加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為化合物C(、2

HOHO

O

E()和乙酸作用生成F,結(jié)合G()的結(jié)構(gòu)式得知F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

OOH

OO

NH9

，F(xiàn)()生成G()，D()和

HOHOOHHO

G()通過先加成后消去最后得到H(

H3CO

O

【解析】(1)D()和G()通過先加成，生成

HOOH

H3COOH

后消去最后得到H(),故答案為：加成反應(yīng)、消去反應(yīng)。

H3COOH

NO2

⑵BQ/O)與硝基乙烷在醛基上加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為化合物C()。

HO

O

(3)F()的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足①與NaHCOs溶液反應(yīng)放出CO2,說明含有竣基；②

HO

與FeCb溶液顯色,說明含有酚羥基,符合條件的取代基為:-COOH、-OH、-CH3,共有10種，或是-CH2coOH、

-OH,共有3種，因此符合的同分異構(gòu)體共有13種。

(4)A的對(duì)稱性如圖.OH；,因此有5種等效氫，核磁共振氫譜的吸收峰有5組。

（5）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為『丫、，所含官能團(tuán)為酸鍵、羥基、炭基，F(xiàn)（嗔八）與CH3I發(fā)生取代反

oo

應(yīng)生成G（廣d、），變化的位置是酚羥基，因此具有相同官能團(tuán)的有機(jī)物副產(chǎn)物為。

、O人》X°HHO人

（6）連接四個(gè)不同的基團(tuán)的碳原子為手性碳原子，因此H（）中手性碳原子如圖

,手性碳原子的個(gè)數(shù)為2個(gè)，故答案為：2o

【變式訓(xùn)練1】（2024.山東日照?三模）化合物K是一種有機(jī)合成中間體，其合成路線如下:

H

已知:

ooo

回答下列問題：

(1)C中官能團(tuán)的名稱為O

(2)已知A-C的原子利用率為100%,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,C-D的反應(yīng)類型為

(3)H—I的化學(xué)方程式為。

(4)K中含有五元環(huán)，K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(5)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體有種。

①苯環(huán)上有4個(gè)取代基

②含有兩個(gè)乙基

③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

(6)綜合上述信息,寫出以為主要原料制備的合成路線.(其他試

劑任選)。

【答案】(1)酮鼠基、竣基

【分析】由題干流程圖A、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和B的分子式且A到C為加成反應(yīng)(原子利用率100%)可知，B的

°xV°，由C、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和D的分子式以及C到D、D到E的轉(zhuǎn)化條件并結(jié)合題

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:

干已知信息I可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：工由H、J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和I的分子式，并結(jié)合H到

0H

I、I到J的轉(zhuǎn)化條件和題干已知信息n可知，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，由J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和K的分子式,

O

以及題干已知信息III可知，K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：,據(jù)此分析解題。

【解析】(1)由題干流程圖中C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，C中官能團(tuán)的名稱為酮鍛基和竣基，故答案為：酮埃基

和竣基;

(2)由分析可知，已知A—C的原子利用率為100%,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,由分析可知，D的

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:結(jié)合C到D的轉(zhuǎn)化條件可知，C-D的反應(yīng)類型為還原反應(yīng);

(3)由分析可知，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:故H-I的化學(xué)方程式為

(4)由分析可知，K中含有五元環(huán)，K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(5)由題干流程圖中E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E的分子式為：CUHBOCI,不飽和度為5,則符合下列條件①苯

環(huán)上有4個(gè)取代基，②含有兩個(gè)乙基，③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)即含有醛基，則四個(gè)取代基分別為：-CH2cH3、

-CH2cH3、-Cl和-CHO,向排兩個(gè)-CH2cH3則有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系，再排-C1又分別有：2種、3種和

1種，最后排-CHO,則分別有：3種、3種、2種、3種、2種和3種，即符合條件的E的同分異構(gòu)體一共

有16種，故答案為：16；

(6)本題采用逆向合成法，即根據(jù)已知信息IV可知,可由在CH3cH2ONa作用

O

oO

。丫。［OyOH

,|可由丫和CH3cH20H發(fā)生

下轉(zhuǎn)化而來，結(jié)合題干已知條件和酯化反應(yīng)條件可知

O/OH

0^/OH

酯化反應(yīng)制得，根據(jù)已知信息II和題干所給物質(zhì)可知，可由通過臭氧化而得，由此

O^OH

確定合成路線為：

Hy。o、/OH0丫\

濃、

?°3O/tOJC2H5OH/H2SO&JC,H,ONa匚0、

②Zn,lM>/1△

H人。O^OH。人。I

【變式訓(xùn)練2】(2024?山東泰安?模擬預(yù)測(cè))苗草酮是一種常見的除草劑主要用于水稻和草坪上。以A和

芳香煌E為原料可以制備荀草酮，其合成路線如下：

ClClClC1

「C1

00H

ABCD

0

^^COOC2H51)CH3cH2cH2coOC2H5/NaH

+

810864^COOCH2)H/HO,A

252一

EFGH°

—

氏。3

_CH3CN

00

瑋草酮I

回答下列問題：

(1)A中所含官能團(tuán)的名稱為_____o

(2)寫出B—C的化學(xué)方程式_____o

(3)C—D的反應(yīng)類型為_____,E—F的反應(yīng)所需試劑為—

(4)G的化學(xué)名稱為_____o

(5)若I分子的碳碳雙鍵和Bn分子加成，則產(chǎn)物中有一一個(gè)手性碳原子。

(6)B的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的結(jié)構(gòu)有種。

①與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②含有2個(gè)甲基，且連在同一個(gè)碳原子上。

其中核磁共振氫譜有四組峰，且峰面積之比為6：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

（7）利用原子示蹤技術(shù)追蹤G—H的反應(yīng)過程:

13

COOC2H5i.CH3CH2CH2COOC2H5/NaH

+CHCH2CH3

ii.H/H20A

COOC2H5

O

COOC2H5

利用上述信息，寫出以乙醇和為原料合成的路線o（用流程圖表示，其他

^^COOC2H5

o

無機(jī)試劑任選）

【答案】（1）碳氯鍵、段基（酮基）

(4)鄰苯二甲酸二乙酯

(5)1

(6)13HO

CH3

OOC2H5

i.

(7)CHCHQH-°4^->CHCQOHCH3cH20H>CHCOOCH_00c聲*

323濃硫酸，A325

ii.H7H2O,A

【分析】A發(fā)生加成反應(yīng)生成B,B發(fā)生消去反應(yīng)生成C,C發(fā)生取代反應(yīng)，生成D,根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,

CH3C00H

E為，E發(fā)生氧化反應(yīng)生成F,F發(fā)生酯化反應(yīng)，生成G,再經(jīng)過一系列反

CH3COOH

應(yīng)，得到產(chǎn)品。

【解析】（1）根故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，含有的官能團(tuán)名稱為：碳氯鍵、瑞基（酮基）;

C1C1

（2）B發(fā)生消去反應(yīng)生成C,化學(xué)方程式為：+H2O；

OH

（3）C發(fā)生取代反應(yīng)生成D,E在酸性KMnO4溶液等氧化劑的條件下，生成F

COOH

E—F的反應(yīng)所需試劑為酸性KMnCU溶液;

COOH

COOH

(4)F與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成G,G的名稱為：鄰苯二甲酸二乙酯;

COOH

aC1

(5)I與B。發(fā)生反應(yīng)生成，

,連接四種不同基團(tuán)的為手性碳原子，與乙基相連的碳原子是

手性碳原子，只有1個(gè);

ciOH

(6)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：①與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，含有②含有2個(gè)甲基，且連在同一個(gè)

OH

OH

入9H

碳原子上；若丫有鄰、對(duì)、間3種，若結(jié)構(gòu)有3個(gè)取代基苯環(huán)取代基為-OH、-Ch-CH(CH3)2,

Cl

羥基與氯原子有鄰、間、對(duì)3種位置關(guān)系，對(duì)應(yīng)的-CH(CH3)2分別有4種、4種、2種位置，該情況有10

種位置異構(gòu)，共13種，其中核磁共振氫譜有四組峰，且峰面積之比為6：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

(7)乙醇氧化為乙酸，乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸乙酯，乙酸乙酯和我8℃國(guó)發(fā)生已知反應(yīng)原理生成產(chǎn)

^^COOC2H5