專題突破練15有機化學(xué)基礎(chǔ)（選考）

非選擇題（本題包括5個小題,共100分）

1.（2024河北衡水中學(xué)高三二調(diào)）（20分）由燃A制備抗結(jié)腸炎藥物H的一種合成路途如圖所示（部

分反應(yīng)略去試劑和條件）：

(i)NaOH溶液rKMnOJ(i)NaOH溶液,

(ii)酸化C(CH3CO)2O-△r

BDH+

，高溫、高屋IG%。）(ii)酸化

反應(yīng)①反應(yīng)②

鐵屑

ci2

H2NCOOHFe

^AOH-鹽酸

回

已知:。HOOCCH3

(CH3co)2O

NO2與^>1—NH2

贏kJ

回答下列問題:

（1）H的分子式是.A的化學(xué)名稱是一O反應(yīng)②的類型是.

（2）D的結(jié)構(gòu)簡式是.。F中所含官能團的名稱是

（3）E與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式

是。

（4）設(shè)計C-*D和E-F兩步反應(yīng)的共同目的是

（5）化合物X是H的同分異構(gòu)體,X遇FeCL,溶液不發(fā)生顯色反應(yīng),其核磁共振氫譜顯示有3種不同化

學(xué)環(huán)境的氫,峰面積之比為3：2：2,任寫一種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡

式:=

（6）已知：O易被氧化，苯環(huán)上連有烷基時再引入一個取代基,常取代在烷基的鄰、對位，

COOH

而當(dāng)苯環(huán)上連有竣基時則取代在間位。寫出以A為原料（其他試劑任選）制備化合物UANHz

的合成路途：。

2.(20分)具有抗菌作用的白頭翁素衍生物N的合成路途如下圖所示:

N

已知：

R'CHO

i.ROW一定條件下一HC=CH-R，

RR，

W

RCOOH,I2II

ii.R—HC=CH—R，一定條件"R'COO—CH—CH—I

iii.R—HC=CH—R'?定條件

R(以上R、R'、R〃代表氫、烷基或芳香煌基等)

回答下列問題。

(1)物質(zhì)B的名稱是，物質(zhì)D所含官能團的名稱是o

(2)物質(zhì)C的結(jié)構(gòu)簡式是o

(3)由H生成M的化學(xué)方程式為,反應(yīng)類型為o

(4)F的同分異構(gòu)體中,符合下列條件的有種(包含順反異構(gòu))，寫出核磁共振氫譜有6組

峰，面積比為1：1：1：2：2：3的一種有機物的結(jié)構(gòu)簡式:o

條件:①分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上有兩個取代基，

②存在順反異構(gòu),③能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成C02?

(5)寫出用乙烯和乙醛為原料制備化合物H、c/、CH.的合成路途(其他試劑任選)。

3.（2024廣州外國語學(xué)校高三第一次熱身考試）（20分）物質(zhì)A是基本有機化工原料，由A制備高分

子樹脂（M）和苯佐卡因（一種常用的局部麻醉劑）的合成路途（部分反應(yīng)條件略去）如下所示：

已知:①A是苯的同系物,在相同條件下,其蒸氣相對于氫氣的密度為46;B可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

稀NaOH溶液，

②R-CHO+R，CH2CH0七

R—CH=C—CHO

I

R'+H2O0

③苯環(huán)上連有甲基時，再引入其他基團主要進入甲基的鄰位或?qū)ξ?苯環(huán)上連有竣基時，再引入其他

基團主要進入竣基的間位。

回答下列問題：

（DC中含氧官能團的名稱是,⑦的反應(yīng)類型是,A分子中最多有—

個原子共平面,E的結(jié)構(gòu)簡式為o

（2）寫出反應(yīng)⑥生成高分子樹脂M的化學(xué)方程式o

（3）在上述流程中“C-D”在M的合成過程中的作用是o

（4）滿意下列條件的苯佐卡因的同分異構(gòu)體共有種（不考慮立體異構(gòu)）。

①苯環(huán)上只含有兩個對位取代基,其中一個為一NHz；②含有酯基

5化合物有較好的阻燃性,請參照流程及有關(guān)信息,寫出以甲苯為主要原料制

備該阻燃劑的合成路途流程圖.

HzC—CHz

濃硫酸

提示:①無機試劑任選;②合成路途流程圖示例c2H50H170rCH2rH2,鼻BrBr

4.(20分)高分子化合物J的合成路途如下:

HBrOz/Cu,,新制Cu(OH)2/NaOH,.,__________

△*|DC而△7H+/HzO'

A(C3H6)過氧化物B(C3H7Br)一＞C(C3H80)

OO

——

——

GC

——

O——

IIHH

ii.—C—H

(1)寫出E的名稱:,由G生成H的反應(yīng)類型為

(2)1中官能團名稱:oB-C的反應(yīng)條件為o

(3)由I可合成有機物K,K中含有3個六元環(huán),寫出I合成K的化學(xué)方程

式:O

(4)D-E反應(yīng)的化學(xué)方程式：。

⑸有機物L(fēng)（C9H1OO3）符合下列條件的同分異構(gòu)體有種。

①與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

②與I具有相同的官能團

③苯環(huán)上有3個取代基

CHCHO

（6）結(jié)合上述流程中的信息,設(shè)計由2制備的合成路途。合成路途流程

氏。CH3coOH

圖示例:H2C=CH2催化劑,CH3cH20H濃硫酸,△?CH3COOC2H50

5.（2024湖北黃岡中學(xué)高三適應(yīng)性考試）（20分）氯丁橡膠有良好的物理機械性能,在工業(yè)上有著廣

泛的應(yīng)用。2-氯-1,3-丁二烯是制備氯丁橡膠的原料,它只比1,3-丁二烯多了一個氯原子，但由于雙

鍵上的氫原子很難發(fā)生取代反應(yīng),不能通過1,3-丁二烯干脆與氯氣反應(yīng)制得。工業(yè)上主要用丙烯、

1,3-丁二烯為原料合成氯丁橡膠和醫(yī)藥中間體G,合成路途如下：

Brn

ClvC4H6B「2△Br

（氯丁橡膠）

300-400T

已知:①B、C、D均能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

COOCHCOOCH

Z5I_

R-X.f『R[.HQ/H+,

CHsONa'COOCHii.△，一CO；RCH￡00H。

②COOC2H5225

(DA的順式異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為o

(2)C中含氧官能團的名稱是,反應(yīng)B到C的反應(yīng)類型為0

(3)寫出E-F反應(yīng)的化學(xué)方程式o

(4)與D互為同系物的醫(yī)藥中間體G的同分異構(gòu)體有種。

(5)用簡要語言表述檢驗B中所含官能團的試驗方

法______________________________________________________________________________________

(6)以A為起始原料合成氯丁橡膠的線路為(其他試劑任

選)______________________________________________________________________________________

--合成路途流程圖示例如下：

濃硫.催化劑

CH3CH2OH170tH2C=CH2-------->CH2—CH2

參考答案

專題突破練15有機化學(xué)基礎(chǔ)(選考)

1.答案(DCTHAN甲苯取代反應(yīng)

(2)k>-OOCCH,竣基、羥基

COOHr^^pCOONa

OOCCHs+3NaOH^>k^-ONa+CHC00Na+2H0

a32

(4)愛護酚羥基(防止酚羥基被氧化)

⑸ILCOO^NOz或IGC

濃硫酸，F(xiàn)e,ij/SCOOH

濃硝酸,△’

⑹。5&SL^-NH2

解析C發(fā)生信息I中的反應(yīng)生成D,D發(fā)生氧化反應(yīng)生成E,結(jié)合C的原子數(shù)及相關(guān)反應(yīng)條件可知,A

CHOH

為/〕3，B為C屋t,C的結(jié)構(gòu)簡式為【'CH',D為C^OOCCHa,D氧化生成的E為

COOH

o—c—CH3

IICOOH

aoaOH由信息II可知,F在濃硫酸、

O2N—|j^]—COOH

濃硝酸加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成的G為UIOH,G發(fā)生還原反應(yīng)得到抗結(jié)腸炎藥物H。

CH3

H2N-Y^]—COOH

(1)H(LIOH)的分子式是C'HQN.A為U,其化學(xué)名稱是甲苯。反應(yīng)②中苯環(huán)上

H被硝基取代,反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。

CH3<>-COOH

OOCCHs,(—OH)中含有的官能團有竣基、羥基。

aF

COOH|<S-COONa

___........................................................_aOOCCH,+3NaOH^>M-ONa

+CH3C00Na+2H20o

(4)設(shè)計C-D和E-F兩步反應(yīng)的共同目的是愛護酚羥基(防止酚羥基被氧化)。

(5)化合物X是H的同分異構(gòu)體,X遇FeCL溶液不發(fā)生顯色反應(yīng),其核磁共振氫譜顯示有3種不

同化學(xué)環(huán)境的氫,峰面積比為3：2：2,可知含1個甲基、1個一N0〃符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡式為

■co0-NO2或113c

COOH

aNHz，甲苯先發(fā)生硝化反應(yīng)生成鄰硝基甲苯，再發(fā)生氧

|f^|-CH3濃硫馥if->-CH,，八"八，"+CCOOHFe

化反應(yīng),最終發(fā)生還原反應(yīng),合成流程為M濃硝心△?UANO2KM2/H?k夫NOz翁

COOH

NHz

ao

2.答案(1)2-澳甲苯(或鄰澳甲苯)澳原子、竣基

⑵CXSOH

、±5一

(3)o+NaOHKo+NaI+H20消去反應(yīng)

HCCH=CH—COOH或

(4)123

HOOC-^y-CH=CH—CH；

HBrCH3CHO

⑸CH2==CH2催化劑CH3cHzBr一定條件

H3C、

一宗條件

CH3CH-CHCH3>HaCCH.

解析(1)苯環(huán)上甲基與滇原子處于鄰位,所以物質(zhì)B為鄰濱甲苯或2-濱甲苯;物質(zhì)D所含官能團為

竣基和濱原子；(2)C與浸單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)生成D,由D的結(jié)構(gòu)簡式可逆推出C的結(jié)構(gòu)簡式為

4/LCOOH；(3)G自身同時含有C-C及一COOH,由已知反應(yīng)五可得,在肯定條件下反應(yīng),C-C被打

CHI

/Z

CH

CC。

C

開,一端與竣基中一0一連接，一端增加碘原子，所以H的結(jié)構(gòu)簡式為、。。H到M的反應(yīng)為

消去反應(yīng),該反應(yīng)的化學(xué)方程式為

CH=CHZ

⑷F為,COOCH,,依據(jù)題意,①分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上有兩個取代基;②存在順反異構(gòu),說

明碳碳雙鍵兩端碳原子上連接的2個基團是不同的;③能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成C02,說明含有竣基，

滿意條件的F的同分異構(gòu)體有:兩個取代基的組合有一COOH和一CH-CHCM、—CH3和一CH-CHCOOH,

在苯環(huán)上均有鄰位、間位、對位3種位置關(guān)系,包括順反異構(gòu)共有2X3X2=12種;其中核磁共振氫

譜有6組峰且面積比為1：1：1：2：2：3的是HQYZ^CH-CH-COOH或

H00C<y^H=CHYH3。（5）反應(yīng)的過程為:首先使乙烯和HBr發(fā)生加成反應(yīng)，然后結(jié)合已知反

HBr,CH3CHO

應(yīng)i和運進行反應(yīng)即可得至!j目的產(chǎn)物:CH2=CH2~￥iEFCH3cH2Br-^iFCH3c

3.答案（1）醛基硝化反應(yīng)或取代反應(yīng)13

BrBr

HH

咒I之I

⑵〃COOH催化劑,[^J]C0°

（3）愛護碳碳雙鍵,防止被氧化（4）5

COOHCOOH

Fe/HCI催化劑

------->

解析A是苯的同系物,分子組成符合CHz,在相同條件下,其蒸氣相對于氫氣的密度為46,則其相

CH3

對分子質(zhì)量為46X2=92,則14/7-6=92,解得n=7,故A的分子式為C7H8,則A為4，;由流程圖結(jié)合

CH3

信息可知，0氧化生成0CH0,則B為0CHOC—CHO

；kJ與乙醛反應(yīng)生成

CH=CH—CHOf5S#'X|^CH=CH—CHOCH=CH—CHO

，則C為與漠的四氯化碳溶液發(fā)生加成

BrBrBrBrBrBr

r^lnCH—CH—CHOCH—CHOr^>r-CH—CH—CHO

反應(yīng)生成kJ，則D為kJkJ發(fā)生催化氧化反應(yīng)生

BrBrBrBrBrBr

CH—CH—COOHCH—COOHr^jnCH—CH—COOH

a，故E為kJ；由流程圖可知kJ與Zn反

CH—COOHCH—COOHCH=CH—COOH

應(yīng)生成ZnBn和M，則F為在肯定條

-￡CH—CHi-ECH—CHi

COOHCOOH

d，則M為U;甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成

CH3CH3CH3COOHCOOHCOOH

NO2，則G為N()2；用酸性高鎰酸鉀溶液氧化NO2生成N02，則H為NO2；NO2與乙

COOC2H5COOC2H5

醇在濃硫酸作用下，共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成NO2NO2在Fe/HCl條件下發(fā)生還原反應(yīng)

得到苯佐卡因。

CH—CHO

(DC的結(jié)構(gòu)簡式為M,含氧官能團的名稱是醛基;反應(yīng)⑦為甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)

CH3

人nCH3

生成N02；kJ分子中苯環(huán)上的6個C原子、5個H原子和與苯環(huán)相連的甲基上的C原子肯定在

同一個平面上，甲基上還有1個H原子可能在這個平面上,則最多有13個原子共平面;E的結(jié)構(gòu)簡式

BrBr

II

r^>|—CH—CH—COOH

為kN

-ECH—CH3n

CH—COOH/COOH

⑵反應(yīng)⑥為kJ發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子樹脂L，反應(yīng)的化學(xué)方

程式為

-FCH—CH3n

COOH

ny-CH-CH-COOH催化劑,

(3)流程中“C-D”在M的合成過程中是愛護碳碳雙鍵,防止被氧化。

(4)由題給條件可知苯佐卡因的同分異構(gòu)體苯環(huán)上只含有一NH?和酯基兩個對位取代基,酯基可

能為一OOCCH2cH3,—CH2OOCCH3,—CH2CH2OOCH,—CH(CH3)OOCH,—CH2COOCH3,共有5種。

oH

=I

N

c—COOH

NC

I

HO-NH2

(5)采納逆推法,要合成則要得到<,仿照題給流程中從甲苯到G的反

應(yīng),不同的是在鄰位取代,則流程圖為:

+

KMnO4/H

催化劑

------->

4.答案(1)丙酸鈉取代反應(yīng)

⑵羥基、竣基NaOH水溶液，加熱

(4)CH3CH2CHO+2CU(OH)2+NaOH^>CH3CH2COONa+Cu2OJ+3H20

(5)20

OHOH

-CHCHO

2I-HCNCH.CHCOOHCHZCHCOC1

OILH+/H,O'U暨口

解析依據(jù)物質(zhì)C氧化為D,D又被氫氧化銅懸濁液氧化,可知C為飽和一元醇,且羥基肯定在碳鏈的

端點,羥基在端點才能被氧化為醛,氧化為竣酸;所以C為1-丙醇,D為丙醛,E為丙酸鈉；以此類推,A

為丙烯,B為『澳丙烷;F為丙酸,依據(jù)物質(zhì)G的化學(xué)式看出,F改變到G為取代反應(yīng),生成丙酰氯,然

后結(jié)合題給信息可知,丙酰氯與甲苯在氯化鋁作催化劑的條件下,發(fā)生對位取代反應(yīng)生成有機物Ho

(1)依據(jù)上述分析可知E為丙酸鈉；由G生成H的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

(2)依據(jù)題給信息,有機物H中的爆基與氫氟酸發(fā)生了加成反應(yīng),生成了羥基,再在酸性條件下

一CN發(fā)生水解生成了一COOH,所以有機物I中官能團名稱為羥基、竣基;B-C的反應(yīng)是由澳代煌生

成醇,須要的條件為NaOH水溶液并加熱。

(3)2分子有機物I可以相互酯化生成二元酯，由I合成K的化學(xué)方程式為

(4)丙醛在堿性(NaOH)環(huán)境下被氫氧化銅的懸濁液氧化為竣酸鹽,本身還原為氧化亞銅;反應(yīng)的

>

化學(xué)方程式為CH3CH2CH0+2CU(OH)2+Na0H^CH3CH2C00Na+Cu20I+3壓0。

(5)①與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng),肯定屬于酚類;②與I具有相同的官能團,所以該有機物肯定

含有酚羥基和痰基;③苯環(huán)上有3個取代基,除苯環(huán)外,還有三個碳原子,一個被竣基占用，另外兩個

碳原子可形成乙基,苯環(huán)上再連有羥基,這樣的結(jié)構(gòu)有10種;也可以是一個甲基、一個一CHCOOH和

一個一0H,這樣的結(jié)構(gòu)也有10種,共有20種。

(6)依據(jù)題意，可由CYMCHO與氫氟酸發(fā)生加成反應(yīng)并在酸性條件下水解生成羥基竣酸,

然后在三氯化磷的作用下,發(fā)生取代反應(yīng)變?yōu)轷Ｂ?然后在氯化鋁的作用下,發(fā)生取代反應(yīng)生成

;詳細流程如下:

OHOH

I.HCN

CH2CHO

il.H+/HO,

o2

HH

/C=（\濃硫酸.

5.答案⑴BrH2CCH2Br（2）羥基、醛基加成反應(yīng)（3）HOOCCH2COOH+2c2H

C2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O（4）9（5）取少量B置于試管中，加入足量銀氨溶液,水浴加熱有銀鏡生成,

證明B中有醛基;再加酸酸化,滴入少量溟的四氯化碳溶液,溶液褪色,證明含有碳碳雙鍵

/\人產(chǎn)NaOH溶液HC1濃硫酸

（6）Br△―"HO催化劑’△

解析依據(jù)流程圖可知，1,3-丁二烯與溟發(fā)生1,4加成,生成的A為1,4-二溟-2-丁烯

BrBr

（Br八”）；A與氫氣加成后生成1,4-二澳丁烷（Br'S"）；丙烯催化氧化生成的B為CH2=

CHCHO,C的相對分子質(zhì)量比B大18,說明B與水加成生成C,則C為H0CH2—CH2—CHO,C催化氧化生

COOC2H5

CH2

成D（丙二醛），D與銀氨溶液反應(yīng)生成E（丙二酸），E與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F（COOC2H5）；依據(jù)題

COOC2H5

產(chǎn)2Br^COOC2H5