主觀題突破一

突破點1核外電子排布及表征

1.（1）（1分）（2024.山東威海期末）基態Ni原子的電子排布式為。

（2）（1分）（2024.廣東佛山調研）基態硫原子的價層電子軌道表示式為。

（3）（1分X2024.山東臨沂一模）基態Cu原子中，核外電子占據的最高能層符號為;基態C/+的電子排布

式為。

2.（1）（2分）（2024.山東淄博期末）基態S原子核外電子的空間運動狀態有種，基態Zn原子核外能量不

同的電子有種。

（2）（1分）（2024.廣東深圳坪山區調研）In元素位于第五周期，基態In原子的價層電子排布式為。

⑶（1分）（2024.山東濰坊一模）基態Cu原子核外電子的空間運動狀態有種。

3.（1分X2024.浙江溫州一模）Ga與B、A1處于同一主族。基態Ga原子的價層電子軌道表示式:。

突破點2電離能、電負性及原因解釋

4.（1）（1分）（2024.山東甘澤期末）N、。原子的第二電離能與第一電離能差值相比更大的是（填元素符

號）。

（2）（1分X2024.山東濱州期末）基態U原子的外圍電子排布式為5f36dl7s2廁處于下列狀態的鈾原子或

離子失去一個電子所需能量最高的是（填字母）。

A.5f36dl7slB.5f37s27Pl

C.5f26d27s2D.5d7s2

5.（2分X2024.浙江湖州模擬）硫元素的三種粒子電子排布式分別為：

①[Ne]3s23P+②[Ne]3s23P3;③[Ne]3s23P34s1,下列敘述正確的是（填字母）。

A.粒子半徑:③②

B.電子排布屬于基態的是①②

C.電離一個電子所需最低能量:①，②〉③

D.得電子能力:①>②

6.（3分X2024.山東德州一模）一種比率光聲探針M與C一配位，可用于小鼠腦內銅（II）的高時空分辨

率動態成像，反應如下所示：

H、C、N、F四種元素電負性由大到小的順序為,M中鍵角F—B—F（填“”Y或"="）BF3中鍵角F—

B—F;基態Ci?+的價層電子中,兩種自旋狀態的電子數之比為。

7.（2分X2024.浙江臺州第二次評估）P可形成許多結構和性質特殊的化合物。P元素位于元素周期表

的第15歹！J。下列說法不正確的是。

A.非金屬性:As<P<N

B.第二電離能㈤大?。?2（Si）</2（P）</2（S）<，2（Na）

C.電負性:P<As<O

D.鍵角:NH3<PH3

突破點3化學鍵、雜化類型與空間結構

8.（6分X2024.山東聊城一模）元素周期表中，第四周期元素的單質及其化合物在化工生產和研究中有

重要的應用。

⑴（2分）Ti能形成化合物[TiCl（H2O）5]CbH2。,該化合物中"+的配位數為，在該化合物中不含（填字

母）。

A。鍵B.兀鍵C.配位鍵D.離子鍵E極性鍵F.非極性鍵

（2）（3分）在ZnO催化作用下，吠喃（〈O,）可與氨反應，轉化為毗咯（H）,口比咯分子中所有原子共平面，已

知大兀鍵可以用口表表示，其中m表示參與形成大兀鍵的原子數,“代表大兀鍵中的電子數，則喊咯中大

兀鍵可以表示為。吠喃的熔、沸點（填“高于”或“低于”）口比咯，原因是。

（3）（1分）[Co（DMSO）6]（CK）4）2是一種紫色晶體，其中DMSO為二甲基亞飆，化學式為SO（CH3）2o

so（CH3）2中鍵角c—s—o（填“大于”“小于”或“等于"）CH3coe以中鍵角C—C—Oo

①

NH

A

H2NNH2

9.（4分X2024.湖北十一校第二次聯考）?②）分子中所有原子共平面，存在大兀鍵II；。M

屬于（填“極性”或“非極性”）分子,N原子的雜化軌道方式為，①號N原子H—N—C鍵角（填“或

“=”）②號N原子H—N—C鍵角,月瓜易吸收空氣中的H20和C02,其原因是。

10.（2分）（2024.山東濰坊二模）疊氮酸（HN3）常用于引爆劑，可用聯氨（H2N—NH2）制取。比較聯氨與

氏。2分子中鍵角大小:/H—N—N（填或下同）NH—O—0。疊氮酸的結構如圖所示（“一”

N—N-^N

①②'。

代表單鍵、雙鍵或三鍵）：H,*N為sp2雜化，已知參與形成兀鍵的電子越多，鍵長越短，則鍵長:

①②。

11.（4分）（2024.山東臨沂一模）Ci?+與H2O>NH3、C「均可形成配位數為4的配離子：

22+2

[CU（H2O）4]\[CU（NH3）4]>[CUC14]O其轉化關系如圖所示：

（黃綠色）（綠色）（深藍色）

（1）（1分）［Cu（H2O）4］2+中H—O—H的鍵角（填“〈”或J"）!!?。中H—O—H的鍵角。

（2）（2分）［CuCL產呈黃色，溶液I呈黃綠色的原因是;溶液I加水稀釋后呈藍色，其原因是。

（3）（1分）向溶液II中緩慢通入NR至過量，觀察到的現象是。

12.（5分）（2024.山東荷澤一模）短周期元素可形成許多結構和性質不同的化合物，回答下列問題：

（1）（1分）CH3I是一種甲基化試劑，能發生水解反應CH3I+H2O—*CH3OH+HI;CF3I的水解產物為（填

化學式）。

（2）（1分）BeCL是共價化合物，可以形成二聚體和多聚體（BeCb）“二聚體中Be的雜化方式為sp?二聚

體的結構式為。

（3）（1分）SF4分子的電子對空間結構為三角雙錐，排布方式有兩種，結構如圖。根據價層電子對互斥模

型中:“孤電子對一成鍵電子對”分布在互成90。的方向上時斥力最大，判斷SF4應采用結構（填“a”或

“b”）。

（4）（2分）［Cu（H2O）4p+在水溶液中顯藍色，加入過量的氨水后變為深藍色,原因是生成了（填化學式），比

較該粒子與［Cu（H2O）4『+的穩定性并說明理由。

13.（4分）（2024.浙江溫州一模）（1）（1分）硼的氫化物叫硼烷（B.HQ。如B2H6（乙硼烷-6）、B4H10（丁硼烷-

10）等。下列說法不正確的是。

A.B原子由Is22sl2p&->ls22sl2p*p）需吸收能量

HH

\/

H—B—B—H

/\

B.B2H6的結構式：HH

C.同周期相鄰元素的電負性大小:Be<B<C

D.B2H6與C三0反應生成H3BCCXH3BCO分子中0鍵與兀鍵數目之比為5:2

⑵（2分）氮和硼形成的化合物BN與C2互為等電子體，通常存在石墨型與金剛石型兩種結構,可發生

7X1O5kPa

如下轉化：（BNM石墨型）3000P（BNM金剛石型）。這兩類化合物中B原子的雜化方式分別為;金

剛石型的BN的硬度大于金剛石，原因是。

（3）（1分）B“H,“極易發生水解生成H3BO3和H2,請寫出反應的化學方程式:。

14.（3分X2024.浙江臺州第二次評估）常溫下，五氯化磷為白色固體，熔融狀態下能導電，氣態時以PC15

分子存在。

（1）（1分汽態PC15分子結構如圖所示（可視為正六面體）,0點位于等邊三角形ABC的中心,DOE垂直

于ABC所在的平面,黑球為P,白球為C1,比較鍵長大小:OD（填“或"="）OA。

⑵（1分）五氯化磷熔融時,電離出的離子分別含sp3和sp3d2雜化態，寫出其中陰離子的化學式。

（3）（1分）PCk不能與金屬Ni反應，而PCb能與金屬Ni反應，解釋PCb能與金屬Ni反應的原因。

15.（2分X2024.山東濰坊一模）銅元素能形成多種配合物，如C/+與乙二胺（H2N—CH2—CH2—NH2）可

形成如圖所示配離子。

（1）（1分）此配離子內部不含有的化學鍵類型是。

A.離子鍵B.非極性鍵

C.配位鍵D.極性鍵

（2）（1分）乙二胺分子中氮原子的雜化軌道類型為。

16.（2分）（2024.山東青島一模）AlCb、FeCb等金屬氯化物易發生二聚，寫出AlCb二聚物的結構式，該

分子中A1原子的雜化方式為。

突破點4分子結構與性質及原因解釋

17.（1分）（2024.山東濰坊一模）乙二胺

（H2N—CH2—Oh—NH2）和三甲胺［N（CH3）3］均屬于胺，乙二胺的沸點比三甲胺高很多，原因是。

18.（2分）（2024.福建福州檢測）甘氨酸銅有順式和反式兩種同分異構體，結構如圖。

順式甘氨酸銅反式甘氨酸銅

已知順式甘氨酸銅能溶于水，反式甘氨酸銅難溶于水，則造成這種差異的原因可能是。

19.（2分X2024.河南鄭州模擬）2,5-二氨基甲苯（A）可用作毛皮染料,該物質的一種同分異構體為2,3-二

氨基甲苯（B）,兩者中沸點較高的是（填"A”或"B”）,原因是。

20.（2分）碳化硅（SiC）晶體具有類似金剛石的結構，其中碳原子和硅原子的位置是交替的，但是碳化硅

的熔點低于金剛石，原因是。

突破點5晶體類型與粒子間作用力及原因解釋

21.（4分）（2024.山東青島一模）CUSO#5H2。簡單的平面結構如圖，則該晶體的化學式應表示為。

該晶體中含有的粒子間作用力有（填字母）。水分子①的鍵角（填“大于”“小于”或“等于”）105。,原因為

O

a.離子鍵b.氫鍵c.非極性共價鍵d.極性共價鍵e.配位鍵

22.（2分）碑化錢以第三代半導體著稱，熔點為1230℃,具有空間網狀結構。已知氮化硼與神化錢屬于

同種晶體類型。則兩種晶體熔點較高的是（填化學式），其理由是。

突破點6晶胞結構及分析、計算

23.（4分）（2024.湖北十一校第二次聯考）氮化鉆屬于立方晶系，經Cu摻雜得催化劑X,經Li摻雜得催化

齊IJY。

X屬于立方晶系，晶胞參數為dpm,距離最近的Co原子的核間距為pm;若NA表示阿伏加德羅常數的

值,X的密度為g-cmR用含NA的代數式表示）。Y屬于六方晶系，晶胞參數為a=Wc,a=￡=90°,尸12?！?

如A點原子的分數坐標為（1,03,則B點Li原子的分數坐標為,1個N原子周圍距離相等且最近的Li

原子數目為。

24.（3分）（2024?遼寧丹東質量測試）鋅、硒所形成的晶體是一種重要的半導體材料，其晶胞結構如圖甲

所示，乙圖為該晶胞的俯視圖，已知A點原子分數坐標為（0,0,0）,B點原子分數坐標為百1分。

該晶體的化學式為,Se的配位數為,C點的原子分數坐標為。

25.（6分）已知:以晶胞參數為單位長度建立的坐標系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子分數坐

林。

（1）（3分）一種Ag2Hgi4固體導電材料為四方晶系淇晶胞參數為。pm、4Pm和2〃pm,晶胞沿％、y、z

軸方向的投影如圖1所示,A、B、C表示三種不同原子,標記為n的原子的分數坐標為則標記

為m的原子的分數坐標為;距離Hg最近的Ag有個;設NA為阿伏加德羅常數的值,Ag2Hgi4的摩爾質

量為MgmoF,則該晶體的密度為gem"用代數式表示）。

圖1

⑵（3分）LiCISHzO屬正交晶系，可用于制電池和金屬鋰等,其晶胞參數為0.8nm、1.0nm、1.0nm。

如圖2所示為沿z軸投影的晶胞中所有C1的分布圖和原子分數坐標。據此推斷該晶胞中cr的數目

為;距離A點最近的C「是（填字母），它們之間的距離d=nmo

圖2

26.（3分）（2024.山東德州一模）錯（Hf）的鹵化物八面體離子是構建鹵化物鈣鈦礦的基本發光單元，其構

建的某晶胞結構如圖所示。

⑴（2分）該晶胞中K+的配位數為，陰離子形成的八面體空隙有個。

⑵（1分）該晶體的密度為"g-cm-3,阿伏加德羅常數的值為NA廁Hf—Hf最近距離為nmo

主觀題突破一（解析版）

突破點1核外電子排布及表征

1.（1）（1分X2024.山東威海期末）基態Ni原子的電子排布式為。

（2）（1分X2024.廣東佛山調研）基態硫原子的價層電子軌道表示式為。

（3）（1分X2024.山東臨沂一模）基態Cu原子中，核外電子占據的最高能層符號為;基態C「+的電子排布

式為。

3s3p

答案:|(l)[Ar]3d84s2(2)冏IMt|t|(3)N[Ar]3d9

2.（1）（2分）（2024.山東淄博期末）基態S原子核外電子的空間運動狀態有種，基態Zn原子核外能量不

同的電子有種。

（2）（1分）（2024.廣東深圳坪山區調研）In元素位于第五周期，基態In原子的價層電子排布式為。

（3）（1分）（2024.山東濰坊一模）基態Cu原子核外電子的空間運動狀態有種。

3.（1分）（2024?浙江溫州一模）Ga與B、A1處于同一主族?；鶓BGa原子的價層電子軌道表示式:。

國Safe

突破點2電離能、電負性及原因解釋

4.（1）（1分）（2024.山東荷澤期末）N、。原子的第二電離能與第一電離能差值相比更大的是（填元素符

號）。

（2）（1分X2024.山東濱州期末）基態U原子的外圍電子排布式為5f36dl7s2廁處于下列狀態的鈾原子或

離子失去一個電子所需能量最高的是（填字母）。

A.5f36dl7slB.5f37s27Pl

C.5f26d27s2D.5d7s2

gg（l）O⑵A

5.（2分X2024.浙江湖州模擬）硫元素的三種粒子電子排布式分別為：

①[Ne]3s23P+②[Ne]3s23P3;③[Ne]3s23P34sl下列敘述正確的是（填字母）。

A.粒子半徑:③，①〉②

B.電子排布屬于基態的是①②

C.電離一個電子所需最低能量:①，②〉③

D.得電子能力:①〉②

唇菊AB

6.（3分）（2024.山東德州一模）一種比率光聲探針M與Cu?+配位，可用于小鼠腦內銅（II）的高時空分辨

率動態成像，反應如下所示：

H、C、N、F四種元素電負性由大到小的順序為,M中鍵角F—B—F（填“〈”或“=”）BF3中鍵角F—

B—F;基態C/+的價層電子中，兩種自旋狀態的電子數之比為。

答案:F>N>C>H<5：4

畫根據同一主族從上往下元素電負性依次減小,同一周期從左往右主族元素的電負性依次增大可

知,H、C、N、F四種元素的電負性由大到小的順序為F>N>C>H,由題干圖示信息可知,M中B周圍

形成了4個共價鍵，即B采用sp3雜化，而BF3中B采用sp2雜化，故M中鍵角F—B—F<BF3中鍵角

F—B—F,已知Cu是29號元素，故基態C/+的價層電子排布式為3d2故其中兩種自旋狀態的電子數

之比為5:4o

7.（2分）（2024.浙江臺州第二次評估）P可形成許多結構和性質特殊的化合物。P元素位于元素周期表

的第15列。下列說法不正確的是。

A.非金屬性:As<P<N

B.第二電離能㈤大?。?2（Si）</2（P）?2（S）<72（Na）

C.電負性:P<As<。

D鍵角:NH3<PH3

蓬CD

畫也同一主族從上往下元素的非金屬性依次減弱，故非金屬性:As<P<N,A正確;第二電離能Na失去

2P6上的電子,S失去3P3上的電子,P失去3P2上的電子,Si失去3Pl上的電子,故第二電離能（㈤大

小:/2（Si）</2（P）</2（S）</2（Na）,B正確;根據同一周期從左往右主族元素電負性依次增大，同一主族從上

往下元素電負性依次減小，故電負性:As<P<O,C錯誤;由于電負性:N>P廁鍵角:NH3>PH3,D錯誤。

突破點3化學鍵、雜化類型與空間結構

8.（6分X2024.山東聊城一模）元素周期表中，第四周期元素的單質及其化合物在化工生產和研究中有

重要的應用。

（1）（2分）Ti能形成化合物［TiCl（H2O）5］CbH2。,該化合物中Ti3+的配位數為，在該化合物中不含（填字

母）。

A。鍵B.7T鍵C.配位鍵D.離子鍵E極性鍵F.非極性鍵

（2）（3分）在Zn。催化作用下.吠喃（<（?）可與氨反應，轉化為吐咯（H）,口比咯分子中所有原子共平面，已

知大兀鍵可以用n股表示，其中m表示參與形成大TI鍵的原子數4代表大兀鍵中的電子數，則此咯中大

兀鍵可以表示為。吠喃的熔、沸點（填“高于”或“低于”）此咯，原因是。

（3）（1分）［CO（DMSO）6］（C1O4）2是一種紫色晶體，其中DMSO為二甲基亞碉，化學式為SO（CH3）2o

SO（CH3）2中鍵角c—s—o（填“大于”“小于”或“等于"）CH3coe用中鍵角C—C—Oo

容菊（1）6BF⑵理低于噬咯易形成分子間氫鍵（3）小于

解析：|（l）Ti能形成化合物[TiCl（H2O）5]C12-H2。,該化合物中P3+的配位數為6,該化合物中O—H中存

在。鍵（也是極性共價鍵）,騎3+與配體之間存在配位鍵,內界與外界的氯離子間存在離子鍵，則不存在兀

鍵和非極性共價鍵,B和F符合題意。

（2）噬咯分子為平面形結構,分子中各原子在同一平面內可知,N原子的價層電子對數是3,根據價層電

子對互斥模型可判斷N原子的雜化方式為sp?雜化,C原子也為sp2雜化，則毗咯中大兀鍵是1個N原

子和5個C原子提供6個電子形成的，可表示為蜃。影響題中物質熔、沸點的主要因素為分子間作

用力，氫鍵大于分子間作用力，噬咯易形成分子間氫鍵，沸點較高，則吠喃的沸點低于毗咯。

（3）SO（CH3）2中S原子為sp3雜化，且有1個孤電子對，而CH3COCH3中跋基C原子為sp2雜化,沒有孤

電子對，故SO（CH3）2中鍵角C—S—0小于CH3COCH3中鍵角C—C—Oo

①

NH

A

H2NNH2

9.（4分X2024?湖北十一校第二次聯考）期；（②）分子中所有原子共平面，存在大無鍵口；。M

屬于（填“極性”或“非極性”）分子,N原子的雜化軌道方式為，①號N原子H—N—C鍵角（填“或

“=”）②號N原子H—N—C鍵角，胭易吸收空氣中的H2O和CCh,其原因是。

叵看極性sp2<麻與H2O能形成分子間氫鍵,胭有氨基（或顯堿性）能與CO2反應

畫如[結構不對稱，屬于極性分子;為平面形分子,N原子的雜化方式為sp?;①號N原子H-N—C

鍵角<②號N原子H—N—C鍵角，原因是①號N原子上有孤電子對，排斥力大,使鍵角變小;豚易吸收

空氣中H2O和CCh,其原因是胭與H2O能形成分子間氫鍵，胭含有氨基（或顯堿性）能與CO2反應。

10.（2分）（2024.山東濰坊二模）疊氮酸（HN3）常用于引爆劑，可用聯氨（H2N—NH2）制取。比較聯氨與

H2O2分子中鍵角大小:/H—N—N（填或下同）NH—O—0。疊氮酸的結構如圖所示（“一”

N—N-^N

①②'.

代表單鍵、雙鍵或三鍵）：H,*N為sp2雜化，已知參與形成兀鍵的電子越多，鍵長越短，則鍵長:

①②。

殛jH—N—N中的孤電子對數小于H—O—O中的孤電子對數,孤電子對對成鍵電子對排斥作用較

大，孤電子對數量越多，鍵角則相對越小.因此鍵角H—N—N>H—O—O?①中N—N兩個氮原子均為

兩個P軌道的電子參與形成兩個兀鍵.剩下一個p軌道和s軌道形成sp雜化，②中右邊的N只形成1

個兀鍵，兩個P軌道和一個s軌道形成sp?雜化，因此鍵長①<②。

11.（4分）（2024.山東臨沂一模）C/+與H2O,NH3、C「均可形成配位數為4的配離子：

222

[CU（H2O）4]\[CU（NH3）4]\[CUC14]O其轉化關系如圖所示：

,-------------------,HO|------------HC1I------------NH|-------------

|CuCb-2H2O]一2溶液口一>溶液0—3"溶液口

(黃綠色)(綠色)(深藍色)

(1)(1分)[Cu(H2O)4p+中H—0—H的鍵角(填“〈”或“=")比0中H—0—H的鍵角。

(2)(2分)[CuCk廣呈黃色，溶液I呈黃綠色的原因是;溶液I加水稀釋后呈藍色，其原因是。

(3)(1分)向溶液II中緩慢通入N%至過量，觀察到的現象是。

快朝⑴X2)藍色的[Cu(H2O)4p+和黃色的[CuC14]2-存在轉化:[Cu(H2O)4]2++4Cr—[CUC1F+4H2O,藍

色的[Cu(H2O)4產和黃色的[CuCLp-共存使溶液顯黃綠色加水稀釋使[CU(H2O)4]2++4C10

2

[CUC14]-+4H2O平衡逆向移動，藍色的[CU(H2O)4產含量增加，溶液顯藍色(3)溶液呈現深藍色

雁洞⑴[01(壓0)4產中H—0—H的0中只含有一個孤電子對，而水分子中含有兩個孤電子對，孤電

子對間的排斥力大于成鍵電子對與孤電子對間的排斥力，故[Cu(H2O)4p+中H—O—H的鍵角大于

H2o中H—0—H的鍵角。(2)藍色的[CU(H2O)4產和黃色的[CUCLF存在轉化:[CU(H2O)4]2++4C「U

[CUCL]2-+4H2O盛色的[CU(H2O)4產和黃色的[CuCkF共存使溶液顯黃綠色。加水稀釋使平衡逆向移

動,藍色的[Cu(H2O)4產含量增加,溶液顯藍色。(3)向溶液II中緩慢通入NH3至過量，發生反應

[CuC14p-+4NH3=[Cu(NH3)4p++4C1,使溶液呈現深藍色。

12.(5分X2024.山東荷澤一模)短周期元素可形成許多結構和性質不同的化合物，回答下列問題：

(1)(1分)CH3I是一種甲基化試劑，能發生水解反應CH3I+H2O—>CH3OH+HI;CF3I的水解產物為(填

化學式)。

(2)(1分)BeCb是共價化合物，可以形成二聚體和多聚體(BeCb)“,二聚體中Be的雜化方式為sp]二聚

體的結構式為。

(3)(1分)SF4分子的電子對空間結構為三角雙錐，排布方式有兩種，結構如圖。根據價層電子對互斥模

型中:“孤電子對一成鍵電子對”分布在互成90。的方向上時斥力最大，判斷SF4應采用結構(填“a”或

“b”)。

⑷(2分)[Cu(H2O)4p+在水溶液中顯藍色，加入過量的氨水后變為深藍色,原因是生成了(填化學式)，比

較該粒子與[Cu(H20)4『+的穩定性并說明理由。

C1

/\

C1一BeBe一Cl

-------'/

2+

答案:|(1)CF3H、HICK2)Cl(3)a(4)[Cu(NH3)4]因為N的電負性小于O的電負

性,NH3的配位能力大于H2O,所以穩定性[Cu(NH3)4產才Cui%。)1+

麗⑴電負性F>hC,所以在CF3I中，受3個F原子吸引電子能力強的影響,1與C之間的共用電子

對偏向于C,I顯+1價，則CF3I發生水解時，生成CF3H和HIOo

（2）Be的雜化方式為sp2,因此BeCb的二聚體中Be原子有3個成鍵軌道，且Be原子最外層無孤電子

C1

/\

C1—BeBe—Cl

\Z

對,則二聚體的結構式為C1。

（3）根據題干可知“孤電子對一成鍵電子對“分布在互成90。的方向上時斥力最大,a中孤電子對與成鍵

電子對分布在同一平面，排斥力較小，更穩定，所以SF4應采用結構a。

（4）含向[CU（H2O）4產的溶液中加入過量的氨水后變為深藍色，原因是生成了[CU（NH3）4]2+,[CU（NH3）4P+

比[CU（H2O）4]2+更穩定，因為N的電負性小于O的電負性,NH3的配位能力大于比0,所以穩定

2+2+

tt：[Cu（NH3）4]>[Cu（H2O）4]o

13.（4分X2024?浙江溫州一模）（1）（1分）硼的氫化物叫硼烷（B〃H,“）。如B2H6（乙硼烷-6）、BMo（丁硼烷-

10）等。下列說法不正確的是。

A.B原子由Is22sl2P叁一>ls22sl2P需吸收能量

HH

\/

H—B—B—H

/\

B.B2H6的結構式：HH

C.同周期相鄰元素的電負性大小:Be<B<C

D.B2H6與C三0反應生成H3BCCXH3BCO分子中◎鍵與兀鍵數目之比為5:2

（2）（2分）氮和硼形成的化合物BN與C2互為等電子體，通常存在石墨型與金剛石型兩種結構,可發生

7X1O5kPa

如下轉化：（BN%（石墨型）300。P（BNM金剛石型）。這兩類化合物中B原子的雜化方式分別為;金

剛石型的BN的硬度大于金剛石，原因是。

（3）（1分）B.H”極易發生水解生成H3BO3和H2,請寫出反應的化學方程式:。

蔻j（l）AB（2）sp2、sp3金剛石型BN為共價晶體,B—N的鍵能大于金剛石中C—C的鍵能，所以硬

度更大⑶2B"Hm+6"H2O===2〃H3BO3+（3“+%）H2T或B.H?）+3WH2O==FH3BO3+空㈣H2T

廨樹⑴B原子由Is22sl2p§—Is22sl2PMp立由于2p.、.與2p）,能量相同，則不需吸收能量,A錯誤;B2H6

H\/H、/H

BB

的結構式為、H，'H,B錯誤;同周期主族元素電負性從左到右逐漸增強，所以同周期相鄰元素的

電負性大小:Be<B<C,C正確;B2H6與00反應生成H3BCO,H3BCO分子中含4個共價單鍵和1個三

鍵廁。鍵與兀鍵數目之比為5：2,D正確。

（2）氮和硼形成的化合物BN與Q互為等電子體，通常存在石墨型與金剛石型兩種結構,可發生如下轉

7X105kPa

化:（BN）〃（石墨型）3000-C（BN）〃（金剛石型）。（BN）〃（石墨型）類比混合型晶體石墨，石墨中每個C原

子直接與其他3個C原子相連，屬于sp2雜化;(BN).(金剛石型)類比共價晶體金剛石，每個C原子直接

與其余4個C原子相連，屬于sp3雜化;金剛石型的BN的硬度大于金剛石，原因是金剛石型BN為共

價晶體,B—N的鍵能大于金剛石中C-C的鍵能，所以硬度更大。

(3)B〃H,“極易發生水解生成H3BO3和H2,反應的化學方程式為2B?Hm+6nH2O—

2〃H3BO3+(3"+MJ)H2T或B“H,+3〃H2O^”H3BO3+駕叫比丁。

14.(3分X2024.浙江臺州第二次評估)常溫下，五氯化磷為白色固體，熔融狀態下能導電，氣態時以PCk

分子存在。

(1)(1分汽態PC15分子結構如圖所示(可視為正六面體),0點位于等邊三角形ABC的中心,DOE垂直

于ABC所在的平面黑球為P,白球為C1,比較鍵長大小:OD(填?“Y或"=”)0A。

(2)(1分)五氯化磷熔融時,電離出的離子分別含sp3和sp3d2雜化態，寫出其中陰離子的化學式。

⑶(1分)PC15不能與金屬Ni反應，而PC13能與金屬Ni反應，解釋PC13能與金屬Ni反應的原因。

fg(l)>(2)[PCl6]-(3)PCl3中P具有孤電子對，能與Ni形成配位鍵

廛麗⑴設AB的長為°,根據O位于等邊三角形ABC的中心，則OA的長為爭i,AD的長為a,根據

DOE垂直于ABC的平面，可知三角形AOD為直角三角形，則0D的長為川-小4=故鍵

長:OD>OA。

(2)五氯化磷熔融時,電離出的離子分別含sp3和sp3d2雜化態，根據雜化軌道理論可知，參與雜化的軌道

數之和等于雜化之后形成的軌道數，雜化軌道用于形成。鍵或存放孤電子對，故可知該陰離子的化學

式為[PC16「。

(3)已知PC15中中心原子P周圍沒有孤電子對，故PC15不能與金屬Ni反應，而PC13中中心原子P周圍

有35-3xl)=l個孤電子對，故能與金屬Ni形成配位鍵,因而能反應。

15.(2分X2024.山東濰坊一模)銅元素能形成多種配合物，如C/+與乙二胺(H2N—CH2—CH2—NE)可

形成如圖所示配離子。

(1)(1分)此配離子內部不含有的化學鍵類型是。

A.離子鍵B.非極性鍵

C.配位鍵D.極性鍵

(2)(1分)乙二胺分子中氮原子的雜化軌道類型為。

客菊⑴A⑵sp3

解捌⑴Ci?+與乙二胺所形成的配離子內部粒子間含有C—N、C—H、N—H、C—C和N—Cu化學

鍵,C—N、C—H和N—H為極性鍵,C—C為非極性鍵,N—Cu之間的化學鍵是配位鍵，不含有離子鍵,

故選Ao

（2）乙二胺分子中氮原子的價層電子對數是4,且不含孤電子對，根據價層電子對互斥模型判斷,N原子

的雜化軌道類型為sp3o

16.（2分）（2024.山東青島一模）AlCb、FeCb等金屬氯化物易發生二聚，寫出AlCb二聚物的結構式，該

分子中A1原子的雜化方式為。

ClClC1

\/\/

AlA1

ClClC1

\Z\/

AlA1

-------/\/\

解則A1CL二聚物中C1的孤電子對和A1形成配位鍵的結構簡式為ClClC1,其中A1形

成4個。鍵,沒有孤電子對，雜化方式為sp3o

突破點4分子結構與性質及原因解釋

17.（1分）（2024.山東濰坊一模）乙二胺

（H2N—CH2—Oh—NH”和三甲胺［N（CH3）3］均屬于胺,乙二胺的沸點比三甲胺高很多，原因是。

醫闋二者均為分子晶體，乙二胺分子之間可以形成氫鍵，三甲胺分子之間不能形成氫鍵

遜，乙二胺分子中N原子上連接有氫原子，分子間可形成氫鍵，而三甲胺分子中氮原子上沒有連接

氫原子，不能形成氫鍵，故乙二胺的沸點比三甲胺高很多。

18.（2分X2024.福建福州檢測）甘氨酸銅有順式和反式兩種同分異構體，結構如圖。

順式甘氨酸銅反式甘氨酸銅

已知順式甘氨酸銅能溶于水，反式甘氨酸銅難溶于水，則造成這種差異的原因可能是。

圈順式甘氨酸銅是極性分子，反式甘氨酸銅是非極性分子

庭園根據分子結構可知，順式甘氨酸銅是極性分子，反式甘氨酸銅是非極性分子,根據相似相溶原理，

極性溶質易溶于極性溶劑，非極性溶質易溶于非極性溶劑.由于水是極性溶劑，故順式甘氨酸銅能溶于

水，反式甘氨酸銅難溶于水。

19.（2分X2024.河南鄭州模擬）2,5-二氨基甲苯（A）可用作毛皮染料,該物質的一種同分異構體為2,3-二

氨基甲苯（B）,兩者中沸點較高的是（填"A”或"B”）,原因是。

后剽A2,5-二氨基甲苯易形成分子間氫鍵23-二氨基甲苯易形成分子內氫鍵

20.（2分）碳化硅（SiC）晶體具有類似金剛石的結構，其中碳原子和硅原子的位置是交替的，但是碳化硅

的熔點低于金剛石，原因是。

整兩種晶體都是共價晶體。原子半徑C<Si,鍵長:C—C<Si—C,鍵能:C—C>Si—C,所以碳化硅的熔

點低于金剛石

突破點5晶體類型與粒子間作用力及原因解釋

21.（4分）（2024.山東青島一模）CuSONHzO簡單的平面結構如圖，則該晶體的化學式應表示為。

該晶體中含有的粒子間作用力有（填字母）。水分子①的鍵角（填“大于”“小于”或“等于”）105。,原因為

a.離子鍵b.氫鍵c.非極性共價鍵d.極性共價鍵e,配位鍵

gg[Cu（H2O）4]SO4-H2Oabde大于①中水分子形成氫鍵，導致中心氧原子孤電子對對成鍵電子對

斥力減小

廨訊根據圖示可知該晶體的化學式表示為[Cu（H2O）4]SO4-H2。；該晶體中存在配位鍵，配位鍵和O-

H、S—O為極性共價鍵,[Cu（H2O）4產和SO亍間存在離子鍵，水分子和配位水分子之間以及水分子和

硫酸根離子之間存在氫鍵;水分子①的鍵角大于105。原因是①中水分子形成氫鍵，導致中心氧原子的

孤電子對對成鍵電子對的斥力減小。

22.（2分）神化錢以第三代半導體著稱，熔點為1230℃,具有空間網狀結構。已知氮化硼與碑化錢屬于

同種晶體類型。則兩種晶體熔點較高的是（填化學式），其理由是。

蔻際兩種晶體均為共價晶體,N和B形成的共價鍵鍵長較短，鍵能較大，熔點較高

突破點6晶胞結構及分析、計算

23.（4分）（2024.湖北十一校第二次聯考）氮化鉆屬于立方晶系，經Cu摻雜得催化劑X,經Li摻雜得催化

齊IJY。

X屬于立方晶系，晶胞參數為dpm,距離最近的Co原子的核間距為pm;若NA表示阿伏加德羅常數的

值,X的密度為g-cm-3（用含NA的代數式表示）。Y屬于六方晶系，晶胞參數為a=Wc,a=￡=90°,尸12。°,

如A點原子的分數坐標為（1,0$,則B點Li原子的分數坐標為,1個N原子周圍距離相等且最近的Li

原子數目為。

圈圣琮2°3。（|?。?2

畫X屬于立方晶系，晶胞參數為dpm,根據圖示中的幾何關系可知，距離最近的Co原子的核間距為

面對角線的一半，即?dpm;X晶胞中有Cu原子8xi=1個,Co原子6x1=3個,N原子1個，則X的密度

LOZ

3303

片簿X103。g.cm-=^xlOg-cm-;B點在三角形中心.則B點Li原子的分數坐標為（|片,1）;丫屬于

六方晶系,結合晶胞參數及給出的角度可知」個N原子周圍距離相等且最近的Li原子數目為12。

24.（3分X2024.遼寧丹東質量測試）鋅、硒所形成的晶體是一種重要的半導體材料，其晶胞結構如圖甲

所示，乙圖為該晶胞的俯視圖，已知A點原子分數坐標為（0,0,0）,B點原子分數坐標為$1$。

該晶體的化學式為,Se的配位數為,C點的原子分數坐標為。

|答案行nSe4（RQ）

腕洞由晶胞結構可知，晶胞中位于體內的鋅原子個數為4,位于頂角和面心的硒原子個數為

8x，+6x；=4,則該晶體的化學式為ZnSe;由晶胞結構可知，晶胞中位于體內的鋅原子周圍距離最近的硒

原子個數為4,由晶體的化學式為ZnSe可知，硒原子的配位數為4;由A點、B點原子坐標可知，晶胞

的邊長為1,則C點原子的分數坐標為

25.（6分）已知:以晶胞參數為單位長度建立的坐標系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子分數坐

標。

⑴（3分）一種Ag2Hgi4固體導電材料為四方晶系淇晶胞參數為apm、apm和2apm，晶胞沿x、y、z

軸方向的投影如圖1所示,A、B、C表示三種不同原子,標記為n的原子的分數坐標為（；,焉），則標記

為m的原子的分數坐標為;距離Hg最近的Ag有個;設NA為阿伏加德羅常數的值,Ag2Hgi4的摩爾質

量為MgmoF,則該晶體的密度為g-cm"用代數式表示）。

圖1

⑵（3分）LiCL3H2O屬正交晶系，可用于制電池和金屬鋰等，其晶胞參數為0.8nm、LOnm、LOrnn。

如圖2所示為沿z軸投影的晶胞中所有C1的分布圖和原子分數坐標。據此推斷該晶胞中C1的數目

為;距離A點最近的C1一是（