測驗5一、選擇題在含有Br-和I-的溶液中加入足量AgNO3，溶液中Br-和I-的濃度關系為().A.[Br-]/[I-]=Ksp(AgBr)/Ksp(AgI) B.

[Br-]/[I-]=Ksp(AgBr)?Ksp(AgI)C.[Br-]/[I-]=Ksp(AgI)/Ksp(AgBr) D.

[Br-]/[I-]=1/Ksp(AgBr)?Ksp(AgI)2.CaCO3在下列水溶液(濃度均為0.10mol/L)中溶解度最大的是().A.NaCl B.HAc C.Na2CO3 D.KNO3二、問答題已知Mg(OH)2的Ksp=1.2×10-11，NH4+的Ka=5.6×10-10。計算下列反應的平衡常數，并討論熱力學標準狀態下反應自發進行的方向。Mg(OH)2(s)+2NH4+(aq)=Mg2+(aq)+2NH3(aq)+2H2O(l)三、計算題某一混合溶液中含有3.0×10-2mol/L的Ni2+和2.0×10-2mol/L的Fe3+，向其中逐滴加入濃NaOH溶液（忽略溶液體積變化），若要分離這兩種離子，溶液的pH值應控制在什么范圍內？已知：Ksp(Ni(OH)2)=1.6×10-16,Ksp(Fe(OH)3)=1.1×10-36。2.

配位實體的組成：中心原子+配體

[Ag(NH3)2]+Ag(+1):中心原子或離子;NH3:配體;N:配位原子；Ag+←:NH3

配位鍵；配位數：2配位原子：配體中直接與中心原子形成配位鍵的原子中心原子或離子：具有空軌道，用來接受孤對電子，大部分是過渡金屬配體：具有孤對電子，即提供孤對電子。無機分子或離子、有機小分子或離子。又分單齒配體(配位體只有一個配位原子同中心離子結合)和多齒配體(一個配位體中有兩個以上的配位原子同時與一個中心離子相聯結)。配位數：中心原子生成的配位鍵數目配位實體的電荷數=中心原子與配體所帶電荷的代數和常見的單齒配體中性分子配位體及其名稱陰離子配位體及其名稱H2O水(aqua)F

氟(fluoro)NH2

氨基(amide)NH3氨(amine)Cl

氯(chloro)NO2

硝基(nitro)CO羰基(carbonyl)Br

溴(bromo)ONO

亞硝酸根(nitrite)NO亞硝酰基(nitrosyl)I

碘(iodo)SCN

硫氰酸根(thiocyano)CH3NH2甲胺(methylamine)OH

羥基(hydroxo)NCS

異梳氰酸根(isothiocyano)C5H5N吡啶(pyridine)CN

氰(cyano)S2O32

硫代硫酸根(thiosulfate)(NH2)2CO尿素(area)O2

氧(oxo)CH3COO

乙酸根(acetate)O22

過氧(peroxo)有些配體也具有兩個或多個可配位的原子，但僅有一個原子能與金屬離子配位，這類配體叫做兩可配體：SCN-，NCS-常見的多齒配體分子式中英文名稱(和縮寫)草酸根(ox)oxalato乙二胺(en)ethylenediamine1,10-鄰菲啰啉(phen)o-phenanthroline乙二胺四乙酸(EDTA)Ethylenediaminetetraaceticacid常見金屬離子的配位數1價金屬離子2價金屬離子3價金屬離子Cu＋2,4Ca2+6Al3+4,6Ag+2Fe2+6Sc3+6Au+2,4Co2+4,6Cr3+6Ni2+4,6Fe3+6Cu2+4,6Co3+6Zn2+4,6Au3+4影響配位數的因素影響因素很多，復雜：中心離子配位數一般決定于中心離子和配位體的性質（如半徑、電荷、中心離子核外電子排布等）以及形成配合物的條件（濃度和溫度等）中心離子電荷數越高，配位數越大（吸引力）；Cu(NH3)21+，Cu(NH3)42+

配體的負電荷越高，配位數越小（吸引力增加，配體之間排斥增加，總的減少）；Zn(NH3)62+；Zn(CN)42-

半徑越大其周圍可容納的配位體就越多；AlF63-；BF4-

配位體半徑變大時，會削弱中心離子對周圍配位體的吸引力而導致配位數減小；AlF63-；AlCl4-；AlBr4-

溫度越高，配位數越小；溶度越高，配位數越大3.

配位化合物的類型按配位實體是否帶電荷來分非離子型：[Co(NH3)3Cl3]，[Pt(NH3)2Cl2]，Fe(CO)5

離子型：陽離子型

[Ag(NH3)2]Cl，[Cu(NH3)4]SO4

陰離子型

K2[PtCl4]，K3[Fe(CN)6]按配體的類型來分:單齒配體與中心原子形成的配合物稱為配位化合物多齒配體與中心原子形成的配合物稱為螯合物[Ag(NH3)2]Cl K2[PtCl6]Na3[AlF6] [Cu(NH3)4]SO4FeCl3

6H2O,即[Fe(H2O)6]Cl3CuSO45H2O,即[Cu(H2O)4]SO4

H2O簡單配合物由單齒配體（NH3，H2O，X

等）與中心離子直接配位形成例如：配位化合物的分子構型、結構(2)螯合物（俗稱內絡鹽）

由中心離子和多齒配位體結合而成的配合物，其特點是含有2個或2個以上配位原子的配位體（稱為螯合劑，chelatingagents），形成環狀結構。這種具有環狀結構，特別是五原子或六原子環的螯合物相當穩定，有的在水中溶解度很小，有的還具有特殊的顏色，表現出各個金屬離子的個性，常用于金屬元素的分離和鑒定Fe2+EDTA等配位離子生成的螯合物比非螯合的穩定得多，常稱為螯合效應CaY2-螯合物的立體構型EDTA(H4Y)酸根離子式Threerepresentationsofthechelate[Pt(en)2]2+(a)Overallstructure.(b)theligandsattachatadjacentcornersalonganedgeofthesquare.Theydonotbridgethesquarebyattachingtooppositecorners.Bondsareshowninred,andthesquare-planarshapeindicatedbytheblackparallelogram.可生成穩定的螯合物和較穩定的非鰲形配合物

可生成穩定的螯合物非鰲形配合物穩定性較差

可與氨羧螯合劑形成一定穩定性的螯合物不能形成非鰲形配合物（冠醚、窩穴體）周期表中生成穩定程度不同螯合物的金屬離子的分布情況

螯合物穩定的熱力學根源：

G

=2.30RTlgK

=67kJmol1螯合效應穩定的原因主要是熵效應，即只要螯合鍵能變化不大，而螯合引起熵增加，就可使Gibbs自由能大大降低，生成穩定的螯合物。此外，在螯合物中螯合環一般是五元環和六元環，這兩種環的夾角分別是108和120

，較有利于成鍵。Ni(H2O)62+(aq)+6NH3(aq)Ni(NH3)62+(aq)+6H2O(aq)(K=108.6)Ni(H2O)62+(aq)+3en(aq)Ni(en)32+(aq)+6H2O(aq)(K=1018.3)

Ni(NH3)62+(aq)+3en(aq)Ni(en)32+(aq)+6NH3(aq)

(K=109.7，ΔS>0)(3)其它類型配合物

多核配合物；羰基配合物；非飽和烴配合物；原子簇配合物；大環配合物；同多酸、雜多酸型配合物等中心原子的配位數-----中心原子生成的配位鍵數有效原子序數(EAN)規則：達到同周期惰性氣體的核外電子數Co3+(1s22s22p63s23p63d6)的核外電子數:27-3=24Co3+的配位數一般為6，來自配體的電子數：6×2=12+36同周期的惰性氣體Kr的核外電子數為36價電子數的18電子規則Co3+(1s22s22p63s23p63d6)的價電子數:6

來自配體的電子數：12+18

4.配位化合物的命名（P.392）

a.配位實體的命名倍數詞頭

配體名稱

合

中心原子名稱

(以羅馬數字表示的中心原子的氧化數)

如：配位實體的化學式名稱

[Ni(CO)4]四羰基合鎳(0)[Co(NH3)6]3+

六氨合鈷(III)離子

[PtCl6]2-

六氯合鉑(IV)離子

當無機配體和有機配體同時存在時，無機配體命名在先，有機配體命名在后。如：

[PtCl2(Py)2]二氯?二吡啶合鉑(II)

在無機配體或有機配體中有中性分子和負離子同時作為配體時，負離子命名在先，中性分子命名在后。如：

[PtCl2NH3(C2H4)]二氯?氨?(乙烯)合鉑(II)[Co(NO2)3(NH3)3]三硝基?三氨合鈷(III)[Co(N3)(NH3)5]2+

疊氮?五氨合鈷(III)離子

同類配體的名稱按配位原子元素符號的英文字母順序排列。如：

[Co(NH3)5H2O]3+

五氨?水合鈷(III)離子

同類配體的配位原子相同時，含原子數少的配體命名在先，含原子數多的配體命名在后。如：

[PtNO2NH3NH2OH(Py)]+

硝基?氨?羥胺?吡啶合鉑(II)離子

同類配體的配位原子及所含原子數都相同時，則按配位原子以外的原子元素符號的英文字母順序排列如：

[PtNH2NO2(NH3)2]氨基?硝基?二氨合鉑(II)-1-1b.離子型配合物的命名

若配位實體是陽離子，配位實體就作為無機鹽中的陽離子處理；命名時外界陰離子的名稱在前，配位實體的名稱在后。如：[Co(NH3)6]Cl3

三氯化六氨合鈷(III)[Co(en)3]2(SO4)3

硫酸三(乙二胺)合鈷(III)

若配位實體是陰離子，配位實體就作無機鹽中的酸根處理；命名時配位實體的名稱在前，外界陽離子的名稱在后，二者之間用“酸”字連接。如：

H2[SiF6]六氟合硅(IV)酸

K3[Fe(CN)6]六氰合鐵(III)酸鉀

(1)含有配位陰離子的配合物

K3[Fe(CN)6]六氰合鐵(III)酸鉀(俗稱鐵氰化鉀或赤血鹽) K4[Fe(CN)6] 六氰合鐵(II)酸鉀(亞鐵氰化鉀或黃血鹽)H2[PtCl6] 六氯合鉑(IV)酸

Na3[Ag(S2O3)2] 二(硫代硫酸根)合銀(I)酸鈉

K[Co(NO2)4(NH3)2]四硝基

二氨合鈷(III)酸鉀c、配位化合物的命名法(2)含有配位陽離子的配合物

[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合銅(II) [Co(ONO)(NH3)5]SO4硫酸亞硝酸根

五氨合鈷(III) [Co(NCS)(NH3)5]Cl2二氯化異硫氰酸根

五氨合鈷(III) [CoCl(SCN)(en)2]NO2亞硝酸氯

硫氰酸根

二(乙二胺)合鈷(III) [Pt(py)4][PtCl4] 四氯合鉑(II)酸四(吡啶)合鉑(II)(3)非電解質配合物

[Ni(CO)4] 四羰基合鎳

[Co(NO2)3(NH3)3] 三硝基

三氨合鈷(III) [PtCl4(NH3)2] 四氯

二氨合鉑(IV)二三四五六七八di或bistritetrapentahexaheptaoctaWhatisthesystematicnameof[Cr(H2O)4Cl2]Cl

?tetraaquodichlorochromium(III)chloride氯化二氯四水合鉻(III)Writetheformulaoftris(ethylenediamine)cobalt(II)sulfate[Co(en)3]SO4硫酸三乙二胺合鈷(II)

異構體兩種或兩種以上化合物，具有相同的化學式（原子種類和數目相同），但結構和性質不相同，它們互稱為異構體（isomer）

7.2配位化合物的異構現象一般可將異構現象分為結構異構和空間異構兩大類：結構異構電離異構、水合異構、配位異構、鍵合異構。前三類是由于離子在內外界分配不同或配位體在配位陽、陰離子間分配不同所形成的結構異構體，它們的顏色及化學性質均不相同。而鍵合異構是由于配位體中不同的原子與中心離子配位所形成的結構異構體異構名稱化學式和某些性質(1)電離異構[CoSO4(NH3)5]Br(紅色)[CoBr(NH3)5]SO4(紫色)向溶液中加AgNO3,生成AgBr沉淀。向溶液中加BaCl2，生成BaSO4沉淀。(2)水合異構[Cr(H2O)6]Cl3(紫色)[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O(亮綠色)[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O(暗綠色)內界所含H2O分子數隨制備時溫度和介質不同，溶液摩爾電導率隨配合物內界水分子數減少而降低。(3)配位異構[Co(en)3][Cr(Ox)3][Cr(en)3][Co(Ox)3](4)鍵合異構[CoNO2(NH3)5]Cl2[CoONO(NH3)5]Cl2黃褐色，在酸中穩定紅褐色，在酸中不穩定LinkageIsomerism（鍵合異構）(2)空間異構

指配位體相同、內外界相同，而僅是配位體在中心離子周圍空間分布不同的一些配合物。又可分成幾何異構和旋光異構幾何異構GeometricIsomerism（幾何異構）cis-[Co(NH3)4Cl2]trans-[Co(NH3)4Cl2]Aretheseadditionalgeometricisomersof[Co(NH3)4Cl2]?No!cistrans順式反式制備方法顏色棕黃色淡黃色極性結構不對稱,偶極矩μ

0結構對稱,μ=0溶解度易溶于極性溶液中0.2577g/100gH2O難溶于極性溶液中0.0366g/100gH2O化學反應鄰位的Cl

先被OH

取代，然后被草酸根取代不能轉變為草酸配位化合物,因草酸根中兩個配氧原子不能取代對位上的OH-離子順式、反式[PtCl2(NH3)2]的性質H3NOPtCCOOH3NOGeometricIsomerism面式異構體經式異構體內界組成不同的配離子異構體數目配離子類型幾何異構體數目實例(鉑配位化合物)配離子類型幾何異構體數目實例(鉑配位化合物)MX41