中山大學藥學院黃玲，講師Tel13631339351Email:HuangL72@辦公室：藥學院大樓510第八章sp3雜化碳原子的親核取代反應有機化學習題課理論知識回顧28.1SN1和SN2反應（機理、影響因素、立體化學、競爭問題）8.2SN1和SN2反應在合成上的應用實現官能團的相互轉化C-C鍵的形成1、SN2雙分子親核取代反應（SN2）協同親核試劑是從離去基團的背面進攻，發生構型的轉化（立體化學）影響因素底物：空間效應

Methyl>10>20>302.離去基團：離去基團的離去傾向越大，SN2反應活性越高常見離去基團的離去傾向:OH-,NH2-,OR-,<F-<Cl-<Br-<I-,TsO-比較下列各對化合物經SN2水解的活性順序（2）A.CH3CH2Br；B.CH3CH2Cl;C.CH3CH2OTs;D.CH3CH2OH（1）A.CH3CH2Br；B.(CH3)2CHBr;C.(CH3)3CBrA>B>CC>A>B>D影響因素3.親核試劑：親核試劑的親核性越強，反應活性越高非質子溶劑中，親核性強弱順序與堿性基本相同（記憶）

---同周期原子形成的負離子隨原子序數增加親核性減弱-CH3>-NH2>HO->F-；

---同族原子形成的負離子隨周期數增加親核性減弱F->Cl->Br->I-;RO->RS-

；

---帶負電荷基團的親核性強于相應的中性基團

HO->H2O；CH3O->CH3OH；

-NH2>NH3；---含氧試劑的親核性強弱順序：RO->HO->ArO->RCOO->ROH>H2O

質子溶劑中，親核性強弱順序（記憶）RS-,HS->CN->I->RO-,OH->Br->PhO->Cl->NH3>RCOO->ROH>H2O

>F-

；影響因素比較下列各組反應快慢（1）（A）DMSO中1-溴丁烷與苯酚鈉反應;

（B）DMSO中1-溴丁烷與環己醇鈉反應B>A<（2）（A）乙醇中1-溴丁烷與乙醇鈉反應;

（B）乙醇中1-溴丁烷與乙硫醇鈉反應B>A質子溶劑中：RS->RO-非質子溶劑：RS-<RO-影響因素4.溶劑：非質子極性溶劑有利于SN2反應的進行。比較下列各組反應快慢A>B非質子極性溶劑只能讓陽離子溶劑化，從而使親核試劑負離子“裸露”，親核性增大。影響因素比較下列SN2反應快慢在NaOH水溶液中反應與NaI反應C>B>AC>A>BB>C>A完成下列反應1、SN1得到構型保持和構型翻轉兩種產物（立體化學）單分子親核取代反應（SN1）分步碳正離子中間體影響因素底物：碳正離子的穩定性2.離去基團：離去基團的離去傾向越大，SN1反應活性越高3.親核試劑：基本不影響反應活性4.溶劑：質子極性溶劑有利于SN1反應的進行。碳正離子的過渡態能被溶劑化作用穩定碳正離子重排反應影響因素比較下列SN1反應的活性順序B>AB≈AA>B完成下列反應SN2和SN1的競爭問題(P321)8.2SN1和SN2反應在合成上的應用實現官能團的相互轉化C-C鍵的形成1.從醇轉化為鹵代烴可通過那幾種反應進行？2.Williamson醚合成方法用什么有機物作原料？3.伯胺如何制備？4.常用的碳親核試劑有哪些？如何制備碳親核試劑?碳親核反應在合成上有何用途？5.環氧化合物開環，其區域選擇性與反應的酸堿性有何關系？1.從醇轉化為鹵代烴可通過那幾種反應進行？寫出化合物與下列試劑反應的產物（準確表示主要產物構型）1.HBr2.SOCl2，吡啶

3.SOCl2

4.PBr3Williamson醚合成Gabriel(蓋布瑞爾)合成法含碳親核試劑的制備及應用sp-雜化碳試劑：RC≡C-

，-CN（制備、應用）分別以環己烷和甲苯為原料合成下列化合物（1）（2）含碳親核試劑的制備及應用（2）含碳親核試劑的制備及應用2.有機金屬化合物1.完成下列反應含碳親核試劑的制備及應用1,2-環氧化合物酸性條件下，區域選擇性由碳正離子穩定性決定1,2-環氧化合物堿性條件下，區域選擇性由空間位阻大小決定1,2-環氧化合物1.從醇轉化為鹵代烴可通過那幾