1出口糧食殺蟲劑殘留含量檢測意義1.1保障食品安全殺蟲劑殘留含量的測定，對于保障出口糧食的食品安全至關重要。農藥殘留可能對人體健康造成嚴重危害，如引起急性中毒、慢性中毒甚至致癌等。通過測定糧食中殺蟲劑殘留含量，可以及時發現超標情況，避免不合格產品進入市場，從而保障消費者的健康。尤其是在國際貿易中，確保出口糧食的食品安全符合國際標準，能夠提高我國農產品在國際市場上的競爭力。1.2提高產品競爭力符合國際貿易規定和食品安全標準的糧食產品，能夠提高我國農產品在國際市場上的競爭力。隨著消費者對食品安全的關注度不斷提高，符合安全標準的產品更受人們歡迎，更有利于提升產品的銷售額和市場份額。因此，通過檢測殺蟲劑殘留含量，可以幫助糧食產品更好地契合國際市場需求，提高其競爭力，促進農產品出口。2實驗部分2.1主要儀器與試劑2.1.1儀器HPLC-MS型號為AB3500；電子天平型號為AR224CN、XS205。2.1.2試劑乙腈、甲醇、正己烷、甲苯、乙酸銨、氯化鈉、無水硫酸鈉，SPE柱；乙酸銨溶液：稱取0.19g乙酸銨加適量的水溶解，并定容至500mL，過0.22μm濾膜；乙腈－甲苯：量取60mL乙腈和20mL甲苯，混合均勻；乙腈飽和的正己烷：將少量乙腈加入正己烷中，劇烈振搖并繼續加入乙腈，至出現明顯分層，靜置備用。2.2實驗方法2.2.1實驗條件本實驗使用AtlantisdC18150mm×2.1mm×5μm色譜柱，流速為0.30mL·min-1，柱溫為30℃，進樣量為5μL。流動相及洗脫條件詳見表1。表1流動相及梯度洗脫條件表氣簾氣壓力（CUR）：25.00psi（氮氣）；電噴霧電壓（IS）：5500V；離子源溫度（TEM）：400℃；霧化氣壓力（GS1）：40.0psi（氮氣）；輔助氣壓力（GS2）：40.0psi（氮氣）；碰撞氣（CAD）：7.0psi；離子化模式：電噴霧電離正離子模式（ESI+）；質譜掃描方式：多反應監測（MRM），串聯質譜條件見表2。表2串聯質譜條件表2.2.2樣品處理將大米樣品經過粉碎機粉碎后，平均分成2份，分別裝入潔凈容器中。1份作為試樣供檢測使用，另1份作為留樣保存并做好標識。取5g制備好的試樣放入50mL的離心管中，加入10mL水使樣品濕潤，靜置30min。加入5g氯化鈉和20mL乙腈，均質提取1min后進行離心。取上層乙腈轉移至新的離心管中，殘渣繼續加入10mL乙腈進行重復提取1次。將提取得到的乙腈相合并后，加入10mL正己烷進行渦旋混勻，然后棄去正己烷。將乙腈相經過裝有無水硫酸鈉的漏斗轉移至雞心瓶中，然后在40℃下旋蒸至近干[1]。2.2.3凈化①使用10mL乙腈-甲苯對SPE柱（石墨化碳/氨基小柱）進行活化處理。然后，將提取液全部轉移至小柱并收集濾液。接著，使用10mL乙腈-甲苯（3+1）分3次洗脫小柱中的目標化合物。②將洗脫得到的溶液在45℃下使用氮氣吹干。隨后，使用1.0mL乙腈5mmol·L-1乙酸銨溶解殘留物。③將溶液過0.22μm濾膜，待測[2-5]。空白試驗：除不稱取試樣外，均按照上述步驟進行操作。2.2.4結果計算式中，X為試樣中待測組分殘留量，mg·kg-1；C為從標準曲線得到的待測組分的濃度，ng·mL-1；C0為從標準曲線得到的試劑空白中待測組分的濃度，ng·mL-1；V為樣品溶液的稀釋體積，mL；m為樣品的稱樣量，g。此外，計算結果需要扣除空白值。2.3結果驗證2.3.1定性確定在相同的實驗條件下，每種被測組分選擇1個母離子、2個以上子離子，如果樣品中待測物質的保留時間與基質標準溶液的保留時間偏差在±2.5%之內，且樣品中的組分定性離子相對豐度與濃度與基質標準工作溶液中對應的定性離子的相對豐度偏差，不超過表3規定的范圍，那么就可以確定樣品中存在對應的待測物。表3定性確證時相對離子豐度的最大允許偏差表2.3.2線性結果混合標準工作液5μL，記錄各組分的峰面積。以各組分峰面積為縱坐標，以標準溶液的濃度為橫坐標，進行線性回歸驗證。涕滅威線性方程：y=171.18445x+1051.61154，R=0.9956；惡蟲威線性方程：y=10300.38276x+7073.06608，R=0.9970；甲萘威線性方程：y=6985.66954x+13395.51638，R=0.9970；抗蚜威線性方程：y=1.06615e5x+4.22954e4，R=0.9971；殺線威線性方程：y=183.12642x+338.51821，R=0.9986，符合GB/T27417—2017《合格評定化學分析方法確認和驗證指南》要求。2.3.3重復性和回收率評價稱取大米樣品14份，編號1～14號，1～2號為空白樣品，3～5號加混合標準溶液0.025mL，6～11號加混合標準溶液0.050mL，12～14號加混合標準溶液0.200mL。按照上述實驗方法進行處理，所得結果符合GB/T27417—2017《合格評定化學分析方法確認和驗證指南》中的規定：對于含0.01mg·kg-1＜含量＜0.1mg·kg-1的成分，RSD＜21%和各組分的回收率范圍在60%～120%。2.3.4低限（LOQ）評價稱取大米樣品3份，按照測定低限添加混合標準溶液0.010mL，處理后進樣檢測，測得涕滅威平均離子比率為0.39，LOQ為0.004mg·kg-1；惡蟲威線性平均離子比率為0.48，LOQ為0.002mg·kg-1；甲萘威平均離子比率為0.61，LOQ為0.003mg·kg-1；抗蚜威平均離子比率為0.62，LOQ為0.005mg·kg-1；殺線威平均離子比率為0.32，LOQ為0.002mg·kg-1，符合SN/T1017.7—2014《出口糧食中涕滅威、甲萘威、殺線威、惡蟲威、抗蚜威殘留量的測定》第一法中測定低限均為0.005mg·kg