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文檔簡介
19.7
多糖
多糖(polysaccharides)是由幾百乃至數千個單糖以糖苷鍵相連形成的天然高聚物。植物儲存的養分淀粉及動物儲存的養分糖元都是由D-葡萄糖構成的多糖,昆蟲的甲殼主要是氨基糖構成的多糖。
多糖與單糖和低聚糖在性質上有較大差別。一般多糖無還原性和變旋現象,也不具有甜味,大多數多糖不溶于水。—、淀粉
淀粉(starch)是白色無定形粉末。它是由直鏈淀粉(amyeose)和支鏈淀粉(amylopectin)兩
部分構成。兩部分的比例因植物的品種而異,一般直鏈淀粉在淀粉中約占10%?30%,支鏈淀粉約占70%?907%直鏈和支鏈淀粉在結構和性質上有一定區別。
淀粉部分水解可得到比淀粉相對分子質量小得多的糖叫糊精(dextrin),因它遇碘呈紅色又叫紅糊精。繼續水解可得到相對分子質量更小的無色糊精(遇碘不發生顏色變化)。無色糊精有還原性,溶于水并具有粘性,因此可作粘合劑及紙張、布匹的上膠劑。無色糊精再水解可得麥芽糖和D-葡萄糖。1.直鏈淀粉
直鏈淀粉能溶于熱水不成糊狀。它是由葡萄糖以α-1,4-糖苷鍵結合的鏈狀化合物。它所含葡萄糖單位比支鏈淀粉要少,一般在250個葡萄糖單位以上(分子的大小與淀粉來源及分離提純方法有關)但直鏈淀粉的結構并非直線形,而是分子內氫鍵使鏈卷曲成螺旋狀(圖19-2)。直鏈淀粉遇碘顯藍色并不是碘與淀粉之間形成化學鍵,而是碘分子鉆入螺旋空隙中形成復合物的緣故。
2.支鏈淀粉
支鏈淀粉不溶于水,在熱水中成糊狀。支鏈淀粉所含葡萄糖單位比直鏈淀粉多,一般在1000個以上。各葡萄糖單位連接方式除α-l,4-糖苷鍵外,還存在α-l,6-糖苷鍵。這就使它的結構具有分支。大約每20?25個葡萄糖單位就具有一個支鏈(圖19-3)。二、纖維素
纖維素(cellulose)是自然界最豐富的有機化合物。它是植物細胞壁的主要組分。一般植物干、葉中含纖維素為10%?20%,木材中含50%,棉纖維中含90%。
纖維素為多糖。不溶于水和一般有機溶劑。當它被40%鹽酸水解可得到D-葡萄糖,如小心用酸水解能得到纖維二糖。纖維素是由D-葡萄糖以β-1,4-糖苷鍵結合的鏈狀高聚物。它含葡萄糖單位為幾千乃至上萬。在纖維素結構中不存在支鏈,由于氫鍵各分子之間相互扭合,形成像麻繩一樣的一束纖維素鏈(圖19-4)。
纖維素雖然與淀粉一樣由D-葡萄糖組成,但因為是由β-1,4-糖苷鍵鏈合,不能被淀粉酶水解。因此不可作為人的營養物質。在食草動物如牛、羊、馬等消化道存在某些微生物群體,這些微生物可以分泌出水解β-1,4-糖苷的酶而使這些動物能從纖維素中獲取營養。
纖維素無變旋現象,不易被氧化,但具有羥基的一般反應,其產物有廣泛用途。如纖維素羥基可與硝酸和硫酸反應生成硝酸酯,俗稱硝化纖維。硝化程度高的產物叫火棉,容易燃燒爆炸,可作為無煙火藥的主要原料。硝化程度低的叫火棉膠,它可與樟腦等一起加熱得到堅韌的塑料——塞璐珞(celluloid),用來制造乒乓球、鋼筆桿、玩具等。
纖維素在酸性介質中與醋酐反應生成纖維素乙酸酯,俗稱醋酸纖維。將醋酸纖維溶于丙酮中經過細孔或窄縫壓入熱空氣中使丙酮揮發,醋酸纖維就形成了細絲和薄片,這就是人造絲或電影膠片的基。三、其他重要多糖1.糖元
糖元(glycogen)是由D-葡萄糖通過α-1,4-糖苷鍵和α-1,6-糖苷鍵組成的多糖。它的結構與支鏈淀粉相同,但分支程度比支鏈淀粉高,一般每3?4個葡萄糖單位就具有一個支鏈。
糖元是無色粉末,易溶于水,遇碘呈紫紅色。糖元主要存在于動物肝臟和肌肉中,是動物能量的主要來源。當動物血液中葡萄糖含量較高時,它就結合成糖元儲存于肝臟和肌肉中,當血液中葡萄糖含量降低,糖元即可分解為葡萄糖供給肌體能量。2.甲殼質
甲殼質(chitin)是由2-乙酰氨基-2-脫氧-D-葡萄糖通過β-1,4-糖苷鍵組成的高聚物,所以也是一個多糖。甲殼質是鏈狀化合物,不存在分支結構。實際上可把它看做纖維素衍生物。
在自然界,甲殼質一般與某些非糖物質如蛋白質、類脂化合物鍵合。它存在于真菌、酵母、無
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